《反应的方向》-公开课件.pptVIP

Chap 2. 化学反应的方向 The chemical reaction direction Chap 2. 化学反应的方向 §1.热力学第一定律 系统：被研究的对象，也称体系； 环境：体系以外,与其密切相关的部分。 体系的状态 状态函数 状态函数的特征： 体系的广度性质和强度性质 过程和途径 热力学能(thermodynamic energy)内能(internal energy) 关于内能 内能是状态函数，△U=U2-U1只取决于始态和终态，与途径无关。 绝对值无法确定,但体系的状态一定时，内能是一个固定值； 体系状态发生改变时，体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可确定体系内能的变化值△U。 热力学第一定律 §2.化学反应的热效应 化学反应中的内能变化 等容反应热 等压反应热 焓的概念 ΔH的物理意义 Qp与Qv之间的关系 1）等压反应热 Qp——保温杯式量热计（测液相反应的反应热，溶解热，中和热等） Q放 = Q吸 Qp = Q溶液+ Q杯 Qp = ? T ( Cp + C ) Cp：内容物（包括产物和剩余的反应物）的热容，指内容物升高 1 K 所需要的热量； C ：量热计常数，整个量热计升高 1 K 所需要的热量。 2）等容反应热 Qv——弹式量热计(测定燃烧热) Q放= Q吸 Qv = Q水+ Q弹 =4.18×m×?t +C×?t 设：水浴中水量为 m (g), 水的比热是4.18 J · g-1 · ℃ -1,温升为 ?t ℃； C 是量热计常数。 反应进度概念 煤炭燃烧中的重要反应: C + O2 —— CO2 是放热反应，放热多少和反应掉多少煤炭有关。 因此要规定一个物理量，表明反应进行多少，以便计算反应热。 化学热力学规定了一个物理量——反应进度（extent reaction)，用符号ξ（克赛）表示。 设有化学反应： 二、Hess定律 热化学方程式 反应热的计算 盖斯定律的应用 三、生成焓 四、燃烧焓 §3.化学反应的方向 自发过程的概念 自发过程的特征 二、熵和熵变 例：密闭容器中的气体分子,均匀分布的微观状态数最多,混乱度也最大。 熵的定义 熵的物理意义 反应自发性的焓判据 焓判据： ?H ? 0 放热反应， 反应自发进行 ?H ? 0 吸热反应， 反应不能自发进行 但是，H2O(s) = H2O(l) ?H? = 6.01 kJ/mol可自发进行。因为?S 0 。 反应自发性的熵判据 熵增加原理：孤立体系有自发倾向于混乱度增加的趋势。（热力学第二定律的熵表述） ?S孤 0 自发 ?S孤 0 非自发 ?S孤 = 0 体系处于平衡状态 但对于封闭体系，上述结论不适用： -10℃的液态水会自动结冰，尽管是熵减少。因为结冰过程中，体系放热到环境(?H 0)。 纯物质的规定熵 化学反应熵变的计算 三、 Gibbs自由能 吉布斯能与反应的自发性 吉布斯能与反应的自发性 自发反应的吉布斯能判据 恒温、恒压过程的吉布斯能变化 反应自发性的判断 根据平衡状态 ?G? = 0 , ?H? = T转?S? ，可得 T转= ?H? /?S? 自发反应 非自发反应 注意： (1)温度变化不大时，可认为△H 和△S不变。 (2)如果△S很小，则△G ≈△H。 标准生成吉布斯能 标准吉布斯能变化 温度对?G的影响 常用： ?G?(T) = ?H? (298) – T?S? (298) ?H? 和 ?S? 随温度变化很小，可用298K下的数据来计算任意温度下的?G?(T) 。 本章小结 一、基本概念： 1、状态和状态函数； 2、过程与途径； 3、热和功； 4、内能； 5、热力学第一定律：?U=Q+W； 6、焓H=U+pV。 本章小结 二、化学反应的热效应 1、恒容反应热和恒压反应热 QV= ?U QP= ?H QP= QV+ ?nRT 本章小结 2、热化学方程式 3、盖斯定律 4、标准摩尔生成焓△fH?m 5、标准态 气体：压力105Pa 溶液：浓度1mol ·L-1 固体、液体：1