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无机化学 基本内容和重点要求 2.2 酸碱理论的发展 Arrhenius (阿仑尼乌斯) ? 1887年 酸碱电离理论:凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸(acid);电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱(base) 局限:无法解释Na2CO3,Na3PO4 呈碱性; NH4Cl呈酸性的事实; 无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中: NH4+ + NH2- = 2 NH3 2.2.1 酸碱质子理论 1923年, 布郎斯特 (Br?nsted), 劳莱 (Lowrey) 酸: 凡是能给出质子 (H+) 的分子或离子 如: HCl, NH4+, H2PO4– 碱: 凡是能接受质子 (H+) 的分子或离子 如: NH3, HPO42–, CO32–, [Al(H2O)5OH]2+ (1) 酸碱定义 下页 退出 上页 下页 退出 返回 第2章 酸碱解离平衡Chapter 2 acid and alkali Equilibrium 返回 掌握弱酸、弱碱的解离平衡,水的离子积和溶液的pH值的计算;掌握同离子效应和盐效应. 2.1 弱酸、弱碱的解离平衡 2.2 酸碱理论的发展 2.1.1 水的离子积和溶液的pH值 (1) 水的离子积常数 H2O + H2O H3O+ + OH– H2O H+ + OH– K = [H+][OH–] = Kw 水的离子 积常数 常温下 Kw = 1.0?10–14 ? 酸性溶液中 [H+] [OH–] ? 碱性溶液中 [H+] [OH–] ? 中性溶液中 [H+] = [OH–] 2.1 弱酸、弱碱的解离平衡 Kw 值与温度 T 的关系 ? 水的电离为吸热反应 ? 不能把 [H+] = 1.0?10–7mol·dm–3 认为是 溶液中性的不变标志 (2) 溶液的pH值 pH = –lg[H+] pOH = –lg[OH–] = pH + pOH pKw 常温下 Kw = 1.0?10–14 pH + pOH = 14 ? 中性溶液中 pH = pOH = 7 (3) 酸碱指示剂 指示剂 借助于颜色的改变来指示溶液 pH值的物质 复杂的有机分子, 且是弱酸或弱碱 甲基橙 HIn 有机弱酸 HIn H+ + In– 红色 黄色 [HIn]和[In–]相当时, 溶液显橙色 Ki = [H+][In–] [HIn] [In–] [HIn] = [H+] Ki 若 [H+] = Ki 即 pH = pKi 则 [In–] = [HIn] 溶液显示[HIn]和[In–]的中间颜色 指示剂的理论变色点 ? 当[HIn]:[In–] ? 10, 明显地显示出HIn的颜色 ? 当[In–]:[HIn] ? 10, 才能显示出In–的颜色 指示剂的变色间隔 (变色范围) pH = pKi ? 1 几种常用酸碱指示剂 2.1.2 一元弱酸、弱碱的解离平衡 HAc + H2O H3O+ + Ac– HAc H+ + Ac– 稀溶液 Ka = [H+][Ac–] [HAc] (1·1) 一元弱酸 (1) 解离平衡常数和解离度 HAc和NH3·H2O在不同温度下的解离常数 HAc H+ + Ac– 起始浓度 co 平衡浓度 co–[H+] [H+] [Ac–] = [H+] Ka = [H+]2 co–[H+] 若 co较大, 很小, Ka 会有 co [H+], co–[H+] ? co 则 Ka = [H+]2 co Ka [H+] = ? co (co/ 400) Ka ? 解离度(a): 弱酸在溶液中解离的百分数 a = [H+] co = Ka ? co Ka co = co 例2: 计算下列各浓度的HAc溶液的[H+]和解离 度: (a) 0.10mol·dm–3, (b) 1.0?10–5mol·dm–3 (例8-1) 解: HAc H+ + Ac– 起始浓度 0.10 平衡浓度 0.10–[H+] [H+] [H+] 查表得 =1.8?10–5mol·dm–3 Ka co/ = Ka 0.10/1.8?10–5 = 5.6?103 400 故可以近似计算, 有 0.10–[H+] ? 0.10 并由 Ka [H+] = ? co = (0.10?1.8?10–5)1/2 = 1.3?10–3(mol·dm–3) 解离度 a = [H+] co = 1.3?10–3/0.1 = 1.3% (a) (b)
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