催化轻汽油抽提脱硫醇方案.pdfVIP

16 万吨 / 年催化轻汽油抽提脱硫醇方案 一、前提 ，重馏分采用加氢降烯脱硫工艺，轻馏分拟采用河北精致科技公司助溶 法抽提脱硫醇技术。以下是依据助溶法抽提脱硫醇原理为海科化工提出的工 艺方案。 1、轻汽油处理量 16 万吨/年，密度 0.660 （20℃）。年开工 8400 小时。 2 、轻汽油抽提脱硫醇后质量指标： 项 目 轻汽油抽提脱硫醇后 备注 硫醇硫 /(ppm) ≤10 质量指标控制 10ppm 以下反而不经济 其它 铜片腐蚀合格 二、助溶法抽提脱硫醇工艺原理： 催化氧化脱除硫醇按照工艺可分为抽提氧化法和混合氧化法两种，两者 所依据的原理相同。都是利用硫醇的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫 化合物这两个特性。主要反应式如下： RSH + NaOH ? RSNa + H O ⑴ 2 2RSNa + 1/2 O + H O → RSSR + 2NaOH ⑵ 2 2 首先由强碱（ NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中形成 硫醇负离子，硫醇负离子在催化剂的作用下被空气氧化为二硫化物，二硫化 物为油性，从碱相中脱出，并使 NaOH 得到再生。 脱硫醇两步反应的进行，由三个主要因素控制。第一是硫醇与碱反应并 被抽提到碱液中的能力，即通常说的碱液的抽提能力；第二是氧化催化剂的 活性高低及催化剂的寿命长短；第三是碱液中溶解氧的浓度及其氧化活性的 高低。 针对上述三个主要控制因素，助溶法脱硫醇技术分别采取了相应的促进 措施： 措施 1、提高抽提硫醇的能力 。根据相似相溶的原理，利用分子结构与 硫醇相近、而水溶性远大于硫醇的物质，来提高硫醇在碱液中的溶解度。纯 碱液的抽提能力，一般是随着碱浓度的增加而增加的，而 GL 助溶工艺碱剂 的抽提能力碱浓度的影响几乎可忽略。也就是说抽提主要靠剂不靠碱，操作 可以在 5%甚至更低的碱浓度条件下进行。 措施 2、提高催化活性，防止催化中毒。 脱硫醇催化剂的溶解性很差， 并且随着碱浓度的增高溶解度迅速下降，在 20%的碱液中几乎不溶。而 GL 助溶剂解决了这个问题，并依据该原理我们研究生产出了液体催化剂，大大 提高了催化活性。另外，脱硫醇过程中，油中的酚、羧酸与碱反应形成类似 表面活性剂的物质，它们使溶液中的催化剂产生向油碱界面富集的倾向，使 溶液的催化活性迅速下降，造成碱液使用寿命缩短，这就是催化剂的中毒。 GL 助溶剂不但增加了酞菁催化剂的溶解度，而且也增加了酚类和羧酸类的 溶解性，从而推迟了它们在界面上形成饱和浓度的时间， 防止了催化剂中毒， 延长了碱液的使用寿命。工业数据显示，寿命一般可延长近一倍。 措施 3、利用高效再生催化剂、改善溶剂与氧化风混合接触效果和增注 反抽提油等措施强化再生效果。强化再生是助溶法脱硫醇的核心技术，通过 强化再生可获得以下多个方面的好处：一是降低循环溶剂中硫醇的浓度，提 高了溶剂抽提硫醇的推动力，同时减少了溶剂对二硫化物的溶解，减少溶剂 对二硫化物的夹带； 二是实现了常温再生， 降低投资和操作费用、 节能减排； 三是消除了弱氧化环境，避免了生成元素硫形成的铜片腐蚀问题。 三、工艺流程简图： （见附图） 四、工艺流程及主要控制叙述： 催化汽油在预分馏时产生一定量的气体， 其中微量的硫化氢随气体馏出， 轻汽油中基本不含硫化氢，为此，轻汽油脱硫醇工艺流程可以不设预碱洗， 这将大大降低碱液的消耗。由于轻汽油与抽提剂密度差很大，二级抽提沉降 罐油剂停留时间足够时，精制后轻汽油可不设水洗部分。 合理控制轻汽油来量和温度。建议轻汽油分割装置的轻汽油储罐