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中药化学;⑵苷化位置的确定;结构测定实例;碳位 齐墩果酸 化合物A 碳位 齐墩果酸 化合物A
1 38.3 39.3 11 23.6 24.0
2 28.0 26.5 12 123.0 124.0
3 78.1 91.1 13 144.3 145.0
4 39.7 40.5 14 42.3 43.0
5 55.9 56.5 15 28.4 28.8
6 18.7 19.1 16 23.9 24.4
7 33.3 33.7 17 47.2 48.2
8 40.1 40.7 18 41.9 42.3
9 48.2 48.5 19 46.4 47.0
10 37.1 37.8 20 30.9 31.6;糖部分的13C-NMR化学位移;强心苷(cardiac glycosides):存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。;药理作用:正性肌力作用(加强心肌收缩力)。
临床药物:西地兰、地高辛(口服或静脉注射)。
毒性:室性心动过速、房室传导阻滞;恶心、呕吐、视力模糊。;强心苷类;㈠ 概 述;Nerium indicum Mill.
夹竹桃;中华大蟾蜍(Bufo bufogargarizans) ;㈡化学结构及分类;⑴ 甲型强心苷元——母核称为强心甾(cardanolide);⑵ 乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾
(scillanolide)(bufanolide);2.强心苷糖部分;2.强心苷糖部分
⑵ 6-去氧糖、6-去氧糖甲醚;3.糖的组成及连接方式
分三种类型:;1.苷键的水解;(1)温和酸水解;2-羟基糖易产生下式互变,阻挠了水解反应的进行,故在此条件下不能水解2-OH糖。;(2)强酸水解;HCl;2.显色反应;⑵ 作用于不饱和内酯环的反应
(活性次甲基显色反应)
适用对象——主要用于甲型强心苷
反应原理——不饱和五元内酯环,在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基。;⑵ 作用于不饱和内酯环的反应
(活性次甲基显色反应);⑶ 作用于2-去氧糖的反应
① Keller-Kiliani反应:
应用对象——具有游离的2-去???糖、能水解出2-去氧糖的强心苷;② 对二甲氨基苯甲醛反应:(作为显色剂)
样品点于滤纸上,喷试剂,90℃加热30秒,显灰红色斑点
试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1;③ 呫吨氢醇(Xanthydrol)反应
样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色
试剂——10 mg呫吨氢醇溶于100 ml冰醋酸,加入1 ml浓硫酸;(四)波谱特征;二、甾体皂苷;例如:;㈡分类;㈡分类;1.螺甾烷醇类(spirostanols)
2.异螺甾烷醇类(isospirostanols);例如:剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料;例如:薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料;3.呋甾烷醇类(furostanols);F环开环的双糖链皂苷,植物根茎经长时间的贮存,其主要的皂苷是薯蓣皂苷,而不再是原薯蓣
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