高分子化学--聚合方法.ppt

与悬浮聚合区别： ——粒径：悬浮聚合物50~200μm ，乳液聚合物 0.05~1μm； ——引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚 合采用水溶性引发剂； ——聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发 生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。 * PPT课件 三、乳液聚合的特点 1、优点 ——以水为分散介质，粘度低，聚合热易扩散，聚合温  度易控制； ——聚合速率快，分子量高，可在低温聚合； ——可直接以乳液形式使用，如乳胶漆，胶粘剂，织物 处理剂等。 2、缺点 ——需要固体产物时，后处理复杂（破乳、洗涤、 脱水、干燥等）； ——有残留乳化剂，对性能有影响。 * PPT课件 四、乳化剂及乳化作用 （一）乳化剂 乳化剂是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质。 乳化剂通常是一些兼有亲水的极性基团和疏水（亲油）的非极性基团的表面活性剂。 十二烷基苯磺酸钠 * PPT课件 ——阴离子型：乳化剂在水中解离后，与亲油基团相连的是阴离子，如为—COO-、—SO3-、—SO4-等，亲油基团为C11～C17的直链烷基或C3～C8的烷基与苯基的组合基团 。乳化能力强。 典型例子：十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠、 硬脂酸钠等。 可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型四种。 * PPT课件 ——阳离子型：乳化剂在水中解离后，与亲油基团相连的是阳离子，如季铵盐类等。 因乳化能力不足，并对引发剂有分解作用，故在自由基聚合中不常用。 * PPT课件 ——两性型：乳化剂分子上同时带有正、负电荷，如烷基甜菜碱。 * PPT课件 ——非离子型：分子中不含阴、阳离子。典型代表为 环氧乙烷聚合物，如： ，其中R为 C10～C16的烷基或烷苯基，n一般4～ 30。如OP类、 OS类非离子型乳化剂等。 这类乳化剂不含离子，所以对pH不敏感，所制备的乳液化学稳定性好。但乳化能力略低于阴离子型。常与阴离子型乳化剂共用，也可单独使用。 * PPT课件 （二） 乳化作用 乳化剂使互不相容的油、水转变为相当稳定难以分层的乳液的过程，称为乳化。 那么乳化剂是如何实现使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的呢？ 当乳化剂溶于水时，若浓度很低，则大部分乳化剂以分子状态分散于水中，并在水面上定向排列。亲水基团伸向水中，亲油基团指向空气层。但浓度达到一定值时，乳化剂分子在水面上排满，多余的分子就会在水中聚集成胶束（图5—3）。 * PPT课件 图5—3 乳化剂在水中的溶解和胶束的形成 胶束由50～150个分子聚集而成。浓度低时呈球状，直径4～5nm；浓度高时呈棒状，长度100～300nm。 * PPT课件 * PPT课件 乳化剂从分子分散的溶液状态到开始形成胶束的转 变的浓度称为临界胶束浓度（CMC）。在乳液聚合 中，乳化剂浓度约为CMC的100倍，因此大部分乳化 剂分子处于胶束状态。 在达到CMC时，溶液许多性能发生突变，如图5— 4所示。 * PPT课件 图5—4 十二烷基硫酸钠水溶液性能与浓度的关系 * PPT课件 单体在水中溶解度很低，形成液滴，表面吸附许 多乳化剂分子，在水中可稳定存在；部分单体进入胶 束内部，宏观上溶解度增加，这一过程称为“增溶”。 增溶后，球形胶束的直径由4~5nm增大到6~10nm。乳液聚合体系中，存在胶束1017～1018 个/cm3 ，单体液滴1010～1012个/cm3。另外还有少量溶于水中的单体。 * PPT课件 PPT课件 * 第五章聚 合 方 法 * PPT课件 第一节 本体聚合 【教学内容导读】 本体聚合的概念 本体聚合的配方 本体聚合的特点 本体聚合产品举例 【课时安排】0.3学时 * PPT课件 一、本体聚合的概念 不加任何其它介质，仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。 二、本体聚合的配方 单体 + 引发剂，选择性加入少量色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等。 三、本体聚合的特点 ——优点：聚合物纯净，后处理简单。 ——缺点：聚合热不易扩散，反应温度较难控制，  容易局部受热，反应不均匀，分子量分 布宽，有气泡，可能爆聚。 * PPT课件 例一. 聚甲基丙烯酸甲酯板材的制备 将MMA单体, 引发剂BPO或AIBN, 增塑剂和脱模 剂置于普通搅拌釜内, 90~95℃下反应至10~2