物理化学B-电化学(上传版).ppt

* (1) ?r与?ir不同，由此引起的不可逆电池和电解池与 可逆电池和电解池的区别。 (2) 当电解池中多种电极可能成为阳极(或阴极)时 到底哪个是真正的阳极(或阴极)。析出电势（思考题10） * 电解质溶液 可逆电池 电化学平衡 导电性质：掌握基本概念(电导、电导率、摩尔电导率、极限摩尔电导率)和Farady定律 非理想性：重点掌握强电解质离子平均活度、平均活度系数 可逆电池与可逆电极（Nernst公式） 电池与反应的互译（只要求由电池写反应） 可逆电池的特征量（E，温度系数） 电动势法的应用 （由特征量+化学平衡+Nernst公式） 电极过程动力学: 不可逆过程，了解电极极化和超电势的概念 * 思考题6 习题 10, 11, 14, 15, 16 作业（第六章） * * * * 构成可逆电池的电极必须是可逆电极。必须了解哪些电极是可逆电极，这对设计和制作可逆电池十分必要。 汞齐时金属的汞溶液，有一定的活度。活泼金属与水会发生激烈反应，通常不用点解水溶液的的方法制取。而将还原出来的金属立即溶在汞中形成汞齐就不会再与水发生反应，这也是制备活泼金属的一种方法。 * 注意 氢电极-对应氢气； 氧电极-对应氧气； 同时，氢氧根离子对应溶剂水。 * 周一课结束！ 通常的可逆电极就指以上三类电极。 * * * * * 所谓巨大电池是指放电之后电池中各物质的浓度等状态变化可以忽略。 * 选一个统一的参考点作为比较的标准，从而得到各电极相间电位差的相对值。 * 将镀有铂黑的铂片插入活度为1的 H+溶液中，并不断用处于标准压力的纯H2冲击铂片，这样组成的电极成为标准氢电极。 镀铂黑就是在铂电极的表面镀一层黑色蓬松的金属铂，目的是减少极化效应，增加电极表面积，减少测量 * * 单个相间电位差无法直接测量，但电池的电动势可以测定。 * 教材上的表述！ * 电池放电时发生的净变化为化学反应，所以称为化学电池。 * 无论是自发的化学反应还是自发的物理扩散过程都具有做功的本领，电池只不过是将这种做功本领转化为电功的装置。 * * 将盐桥换成离子可以自由通过但溶液不会相混的界面如膜 若正负离子的扩散速度完全相同，则El=0 * * * 化学工作者希望利用电动势的数据来求取化学反应的性质。 * * * Q：与具体的过程有关 无论在一般溶液中进行还是在电池中进行焓变均相同 吸热放热电池的使用条件？ * * 可逆电池电动势与热力学函数的关系 * 只对H+有响应的特殊玻璃膜，所以称为玻璃电极 人们最早制作的离子选择性电极就是玻璃H+选择性电极，它的敏感膜是一种只对H+有响应的特殊玻璃膜，所以称为玻璃电极。下端的球形容器 * 电化学无论在理论上还是实际应用都有十分丰富的内涵。研究内容既包括热力学问题，也包括动力学问题。主要的研究内容简述为四个方面 14节，章节取舍！！ * 产生极化的原因：当I≠0时，电极上必发生一系列以一定速率进行的过程(如电子得失、物质的扩散、离子的产生与消失、物质的析出与溶解等)。每个过程均有阻力，克服阻力需要推动力，就表现为?ir这种偏离行为。 * 在不可逆情况下，由于电极极化，使用电池时人们得到的电功减少，电解时所消耗的电功增多，从能源利用的角度来看，超电势的存在是不利的。当然超电势也给人们带来好处，可以利用各种电极超电势的不同， (1) 标准氢电极 (Standard hydrogen electrode) H+ (a=1) | H2(理想气体, p )| Pt 作阴极时还原反应： H+ (a=1) + e- → 1/2H2 (理想气体，p ) 规定任意温度下： 按照国际规定： p = p 溶液制备： 溶液， 则 近似认为 。 ? ? ? ? * 标准氢电极的利弊： 利：与 相比，任意电极的?值可解决。 弊：不可制备；使用不方便；结果不稳定。 (2) 甘汞电极 (Calomel electrode) 在实验中用得最多的参比电极。 KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg 电极反应： Hg2Cl2 + 2e- → 2Hg + 2Cl- 容易制备，使用方便， ?值稳定可靠（已成商品） KCl(aq)：饱和甘汞电极(用得最多) KCl(aq)：1mol.dm-3 KCl(aq)：0.1mol.dm-3 分三类 298.15K，?=0.2412 ? * 规定： ? ? E (a) ? ≠ΔΦ，而是ΔΦ与? (H+|H2)相比较的相对值。 (b) ?的意义：按上述规定，电极x应该发生还原反应。 因此：? ↑，说明电极上的还原反应越容