第六章：电化学(无机).ppt

标准电极电势 　　2、标准电极电势 　　标准氢电极与其它各种标准状态下的电极组成原电池，标准氢电极定在左边，用实验方法测得这个原电池的电动势数值，就是该电极的标准电极电势。 * (-)Zn|Zn2+(1mol·L-1)||H+(1mol·L-1)|H2(100kPa),Pt(+) 298K时测得标准电动势E?= 0.763V. 据 E?= ? ?(+)- ? ?(-) = ? ?(H+/H2) - ? ?(Zn2+/Zn) ∵? ?(H+/H2) = 0.000V ∴? ?(Zn2+/Zn) = - 0.763V 例如Zn2+/Zn电极反应电势的测定: 标准电极电势{? ?(Ox/Red)}: 298K,电极反应中各组分均处于标准态时所测得的电极电势。 标准电极电势与标准电极电势表: 标准电极电势 * 　 标准电极电势表 　　本课程标准电极电势表按照IUPAC的系统，氢以上为负，氢以下为正。标准电极电势的符号是正或负，不因电极反应的写法而改变。 标准电极电势表 * 　　标准电极电势表都分为两种介质(附录)：酸性、碱性溶液。什么时候查酸表、或碱表？有几条规律可循： 　　（1）H+无论在反应物或产物中出现皆查酸表： 　　（2）OH-无论在反应物或产物中出现皆查碱表： 　　（3）没有H+或OH-出现时，可以从存在状态来考虑。如Fe3++e-?Fe2+，Fe3+只能在酸性溶液中存在，故在酸表中查此电对的电势。若介质没有参与电极反应的电势也列在酸表中，如Cl2+2e-?2Cl-等。 标准电极电势表 * 2.标准电极电势表的应用 　（1）判断氧化剂和还原剂的强弱 　　标准电极电势数值越小，其还原型的还原性越强，氧化型的氧化性越弱，反之亦然。 * 　　　　在标准状态下将反应物中还原型和它的产物的电对作负极：(-)Zn2++2e- ? Zn 　　将反应物中氧化型和它的产物的电对作正极: (+)Cu2++2e- ? Cu 　　查出标准电势，求出电池电动势： E?=??+-??-=0.337V-(-0.7628V)=1.10V 　　若E?0,则反应自发正向进行，以符号“→”表示；若E?0,则反应逆向进行，以符号“←”表示。 　　应用标准电极电势判断反应方向，可以定量地标出水溶液中金属的活动顺序。 规律：标态时较强的氧化剂和较强还原剂自发反应。 （2）用标准电极电势判断反应的方向 * 　　例:试解释在标准状态下，三氯化铁溶液为什么可以溶解铜板? 　　解：　　Cu2++2e-?Cu　　??=0.337V Fe3++e- ? Fe2+　　??=0.770V 　　对于反应：2Fe3++Cu ? 2Fe2++Cu2+ 　　电对Fe3+/Fe2+是氧化电对，作电池的正极；Cu2+/Cu电对是还原电对，作电池的负极。 　　因为:E?=??+-??-=0.770-0.3370，反应向右自发进行。所以三氯化铁溶液可以氧化铜板。 （2）判断反应的方向 * 判断氧化还原的方向 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 * 电极电势与浓度关系----能斯特方程 　　对于任一反应： aA+bB===dD+eE 　　这个方程叫能斯特方程 　　当T=298K时，能斯特方程为： * 电极电势与浓度关系----能斯特方程 　　对于任一反应： aA+bB===dD+eE * 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++8H2O+5Cl2 * MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O 2Cl--2e- Cl2 * [Cu2+]/mol.L-1 [Zn2+] /mol.L-1 E/V 2 0.01 1.168 1.5 0.51 1.141 1.005 1.005 1.1 0.51 1.5 1.085 0.01 2 1.032 0.001 2.009 1.002 Zn+Cu2+=Zn2++Cu * 三、电极反应的能斯特方程 解：用电极反应的能斯特方程电极电势 Pb2+（a=0.01）+ 2e? ?? Pb（s） 电对：Pb（s）｜PbCl2（a＝0.01） 电极反应： 电极电势： 例 298 K时，有电对：Sn（s）｜SnCl2（a＝0.1）和Pb（s）｜PbCl2（a＝0.01），试用电极电势数值判断，两电对的组分混合时，发生氧化还原反应的方向。 * Sn2+（a=0.1）+ 2e? ?? Sn（s） 电对：Sn（s）｜SnCl2（a＝0.1） 电极反应： 电极电势： 因为 ，氧化还原反应方向为 Pb（s） + Sn2+（a=0.1）?? Pb2+（a=0.01