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甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较 一、不同原料路线的比较 甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。 碳二路线分为 BASF 工艺和 α-工艺。现将各种路线的优缺点分析如下 [1] ： 1、碳二路线 乙烯法由德国 BASF 公司于 1989 年投入工业运转，生产能力为 35kt/a, 是目前实现工业化的以 C2烯烃为原料生产 MMA 的工艺两套装置之一。该 工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基 丙烯醛（ MAL ）。之后采用与直接氧化法一样的方法，即 MAL 氧化生成 MAA ，MAA 再与甲醇进行酯化反应生成 MMA 。以粗 MAA 计, MMA 的总 体收率为 89.05 %。 英国 Lucite 国际公司 (前 Ineos公司 )开发的 α-MMA 技术于 2008年在新 加坡建立了 12万吨/年 MMA 装置。该工艺流程分两步， 第一步乙烯与甲醇、 CO反应生成丙酸甲酯， 采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、 高选择性 (99. 9 %)和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀 性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生 成MMA 和水，采用专有的多相催化剂， 具有较高的 MMA 选择性。α-MMA 技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且 BASF 和Lucite公司不对外转让技术。 2 、碳三路线（ ACH 法） ACH 法是由英国 ICI 公司最早工业化生产 MMA 的方法 ,也是目前世 界最主要的 MMA 生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质 - 1 - 量好，竞争力较强， 得到了非常广泛的采用， 目前世界采用 ACH 法的 MMA 约占总产量的 70%左右。 ACH 法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题， 氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面 条件的限制。氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使 MMA 生产受到丙烯腈装置开工率的影响。二是设备投资大，由于使用硫 酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题， 。 与其他工艺相比， ACH 法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置 , 回收硫铵。因此采用 ACH 法的 MMA 生产装置须具有较大的规模才能保持 较强的竞争力。针对 ACH 法的这些缺点，许多公司和研究单位对该法进行 了改进，生产成本有一定的下降。 3、异丁烯氧化路线 1982年三菱人丝和日本 MMA 单体公司以异丁烯为原料，经气相氧化 与酯化两步反应制得 MMA ，并实现工业化。亚洲地区基于该项 C4烃利用 技术的新建装置迅速增加，至 2002年末生产能力已超过 60万t/a，约占该地 区MMA 总生产能力的 46% 。中国大陆地区 MMA 产能情况如下： 生产厂家 生产能力 工艺路线 投产日期 吉化公司丙烯腈厂 10.0 ACH 法 2004 年 吉化抚顺吉特化工有限公司 1.6 ACH 法 2003 年改造 吉化苏州安利化工厂