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物理化学 第二章 热力学第二定律 若反应在其它温度下进行，如何利用查表所得 计算任意温度下的 ? 由T1温度的化学反应的熵变求T2时的熵变 例如，已知T1下的 ，求T2下的 p50-3 p50-4 由基尔霍夫公式 若化学反应的ΔH与T无关，即：ΔH2= ΔH1，意味着ΔCp=0 谁不知道熵概念就不能被认为是科学上的文化人，将来谁不知道分形概念，也不能称为有知识。” ——物理学家 惠勒 科学与艺术的完美结合——分形艺术 分形诞生在以多种概念和方法相互冲击和融合为特征的当代。分形混沌之旋风，横扫数学、理化、生物、大气、海洋以至社会学科，在音乐、美术间也产生了一定的影响。 分形所呈现的无穷玄机和美感引发人们去探索。即使您不懂得其中深奥的数学哲理，也会为之感动。 　　 分形应用 　　我们可以看到西兰花一小簇是整个花簇的一个分支，而在不同尺度下它们具有自相似的外形。 较小的分支通过放大适当的比例后可以得到一个与整体几乎完全一致的花簇。这是一个分形的特点之一。 闪电的力量是可怕和美丽的。所产生的分形是迷人但任意和没有规律的。 富贵塔 (超市有卖,30元/1000g) 荷花分形图 分形台灯 §2.3 自由能函数和自由能判据 U、H、S 反应的热效应 反应的方向与限度 问题：大多数化学反应在等温等压或等温等容条件下进行，该条件下有无更为简便的判据？ §2.3 自由能函数和自由能判据 由热力学第一定律： 由热力学第二定律： 热力学一、二定律的联合表达式： 热力学第一、二定律联合表达式 ＞0 不可逆过程 ＜0 不可能发生 =0 可逆过程 一、等温等压条件下过程性质的判据 等压： 等温： 1. Gibbs自由能 等T、p下过程性质的判据 说明： (1) Gibbs自由能是派生函数，其绝对值无法确定， 在解决实际问题时通常只需其改变值ΔG。 (2) G具有能量的量纲，单位为J或kJ。 (3) G是体系的容量性质，具有加和性。 Gibbs自由能 等温等压可逆过程中 2. 等温等压过程性质的判据 二、等温等容条件下过程性质的判据 等温，T=常数； 等容， 1. Helmholtz自由能 等T、V条件下过程性质的判据 说明： (1) Helmholtz自由能是派生函数，其绝对值无法确 定，在解决实际问题时通常只需其改变值ΔA。 (2) A具有能量的量纲，单位为J或kJ。 (3) A是体系的容量性质，具有加和性。 Helmholtz自由能 等温等容可逆过程中 2. 等T、V条件下过程性质的判据 LOGO 第二章热力学第二定律(4) 刘 辉 P30-4 已知p?，100°C时水的蒸发焓为40.60 kJ mol-1， p?，0°C时冰的熔化焓为6.02 kJ mol-1，求p?，-10°C冰的摩尔升华焓。 方法一： p?，0°C冰 p?，0°C水 p?，100°C水 p?，100°C H2O(g) p?，-10°C冰 p?，-10°C H2O(g) 三相平衡时 p?，0°C冰 p?，0°C水 p?，-10°C冰 p?，-10°C H2O(g) p?，100°C水 p?，100°C H2O(g) 方法二 基尔霍夫公式 基尔霍夫公式 P30-6 弹式量热计 反应釜 氧弹 根据实验数据直接求得的是恒容热效应。 P32-15 解题思路：由298.2K的 先求333K的 §2.2 熵变的计算与应用 §2.3 自由能函数与自由能判据 §2.4 热力学系统函数间的关系 §2.1 热力学第二定律与熵 §2.5 自由能函数改变值的计算及应用 系统熵变的计算 简单状态变化 相变 化学变化 等温过程 等压变温 等容变温 理气等温 凝聚态物质等温 理气等温等压混合 可逆相变 不可逆相变 设计过程计算 可逆反应 不可逆反应 通过可逆反应计算 任何一个复杂过程均可化解为几个简单过程的组合 理气的任意状态变化过程 等温+等压 等温+等容 等压+等容 不可逆相变 可逆相变+单纯状态变化：P47例题2-4 理气绝热不可逆过程 p46【例2-3】在p?下，将T1=263K、ns=10mol冰和T2=313K nl=50mol水放入一绝热容器中，求达到平衡过程系统的熵变。已知冰的熔化热 = 6.00 kJ·mol-1，Cp,m(H2O, s) = 36.3 J·K-1