氯化钙催化纤维素热裂解动力学研究.pdfVIP

第$$ 卷 第( 期 燃) 料) 化) 学) 学) 报 6’7 $$ 87 ( !!# 年 * 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 9*47 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!(%!(’%!( 氯化钙催化纤维素热裂解动力学研究 *， * * * 廖艳芬 ，王树荣 ，骆仲泱 ，岑可法 （*: 浙江大学 能源洁净利用与环境教育部重点实验室，浙江 杭州) $*!!, ； : 华南理工大学 电力学院，广东广州) #*!(! ） 摘) 要：用差示热重分析仪对氯化钙纤维素热裂解动力学催化影响进行了研究。结果表明，氯化钙对焦炭的形成 具有强烈的促进效果，使热裂解最终残留物产率从# 提升到*! 以上，氯化钙的存在影响到热失重初始阶段活 性纤维素的生成，使热重曲线向低温侧移动，并在低温段产生了小的失重速率峰。通过热重分析发现，氯化钙催化 条件下纤维素热裂解动力学参数被分为了三段，分别对应于活性纤维素的生成、炭化和活性纤维素转化为挥发分 产物三个区间，并依次成为整体失重过程的控制步骤。结合?@404%AB/30C/;B 机理分析以及与纯纤维素热裂解动 力学参数的对比，氯化钙对这三个主要反应步骤都产生了促进效果，其中以催化焦炭的生成最为明显，在促进焦炭 化的过程中，降低了气体产物的生成比率。 关键词：纤维素；热裂解；反应动力学；氯化钙；催化 中图分类号： DE() ) 文献标识码：F ) ) 生物质资源由于具有“二氧化碳零排放”特点 *) 实验装置和方法 受到世界各国的普遍关注，其利用途径主要是通过 实验物料是从含纤维素质量分数为’’ 的纯 热化学转化成生成气、焦炭或生物油，其中生物质热 棉花中提取的纤维素定量滤纸，其灰分质量分数小 裂解制取生物油是一种具有广泛应用前景的技术。 于! : ! * ，实验中将其处理成#! !. K (* !. 的颗 随着相关研究的展开，研究者发现一些无机盐元素， 粒。将氯化钙（分析纯）配制成一定浓度的溶液，与 如E 、G/ 、H; 、G8 和IJ 等以非常少的量却在生物质 纯净纤维素颗粒混合均匀， (! L 烘干，获得负载氯 热化学转化过程中起到重大的催化影响。当前相关 化钙的纤维素试样。通过原子吸收分光光度法检 领域的研究重点在金属盐引起的设备表面沾污、腐 测，该处理试样中钙元素质量分数为! : （干基）。 ［*， ］ 蚀和沉积现象上 ，仅少数研究是针对金属盐对 实验在M;@N0=%-1.;@ DOF%, 型差示热重分析仪上进 生物油或者气体产物的催化影响展开工作的［$ K # ］， 行，以不同升温速率（# EP .0= K #! EP .0= ）对纤维素 碱土金属盐催化影响的研究则更少。碱土金属是生 原料在$!! E K * !! E 进行动态升温实验，实验用 物质，特别是作物的新生组织中最为重要的无机元 载气为高纯度氮气，样品质量在# .J 以内。 素之一，如新鲜柳条 的质量分数可 以达 到 纯纤维素以及添加氯化钙后纤维素的热失重曲 ! : + ［*］。这些碱土金属盐在生物质热化学转换 线（DO ）和微分热重曲线（QDO ）见图* K 图 。从图 过程中除了影响产物产率外，还将改变生物油中组 中可以看到，不同升温速率下，纤维素热裂解的DO 分的分布，进而影响到生物油的品质特性和用途。 和QDO 曲线具有一致的变化趋势，随着升温速率的 由于生物质原料中的钙存在于可离子交换、可溶于 增加，失重主反应阶段向高温侧轻微移动，主反应区 酸