可再生能源第十一章 储能技术new.pptVIP

电极反应 由于硫酸的一级解离常数约是二级解离常数的1000倍，在电解液中大量存在的是硫酸氢根离子。其正负极的电化学反应方程式为： 正极 E0= 1.655 V (11-15) 负极 E0= -0.300 V (11-16) 总反应方程式为： (11-17) 铅酸电池的优点： 1）原料易得，价格相对低廉。 2）电池的吸液间隔板将电解液保持在隔板内，电池内部没有自由酸液，因此电池可放置在任意位置。 3）高倍率放电性能良好。 4）温度适应性好，可在-40~+60oC的环境下工作。 11.3.2 铅酸电池的特点 铅酸电池也有显著的缺点: 1）能量密度较低，实际应用为35~45Wh/kg。 2）使用寿命不够长。普通铅酸电池的设计寿命为2~3年，而往往实际使用只一年时间甚至更短。若深度充放电使用，电池更是很快就会失效。 3）制造过程容易污染环境，必须配备三废处理设备。 铅酸电池以一定的电流充、放电时，其端电压的变化如图11-7所示： 图11-7 铅酸电池的充放电曲线 11.3.3 铅酸电池的充放电性能特性 硫酸盐化，简称“硫化”是指正负极板上不可逆地形成一层白色粗粒结晶的硫酸铅。这种结晶体很难在正常的充电时消除，硫化的形成程度与铅酸蓄电池容量有很大的关系，硫化越严重，电池容量越少，直至报废。 自放电是指铅酸蓄电池内电自行消耗，一般认为每昼夜容量下降不大于2％，就认为正常，因铅酸蓄电池本身有自放电缺点，如果每昼夜容量下降大于2％时，那就是有故障了。 活性物质失效并脱落 11.3.4 铅酸电池的失效机理 1）一般维护 a. 单体和电池组浮充电压 b. 电池外壳或极板温度 c. 连接处有无松动 d. 极板、安全阀周围是否有渗酸与酸雾逸出 e. 电池壳体有无变形和渗漏 2）内阻和电导测试 电池容量与电池内阻或电导存在对应关系，通过测量电池的内阻或电导，可以判断电池容量状况，达到电池容量检测的目的。 11.3.5 铅酸电池的维护 11.4 锂离子电池 图 11-8 锂离子电池原理示意图 与传统的铅酸蓄电池不同，锂离子电池是一种全新的电池设计概念，它用嵌入化合物代替了锂金属，电池两极都由嵌入化合物充当。本质上，锂离子电池是一种浓差电池。锂离子在整个充放电过程中，往返于正负极之间形成摇椅式运动，故这种电池也称为摇椅式电池。 锂离子电池用化学式可以表示为： (-)C|LiClO4+(EC+DEC)|LiMO2(+) 上式表示正极材料为LiMO2(M代表金属，常用的是Co)，负极材料为碳材料，电解质为LiClO4、EC(乙烯碳酸脂)以及DEC(二乙烯碳酸脂)所组成的锂离子电池。 11.4.1 锂离子电池的工作原理 电极反应 电池的正极反应: (11-18) 电池的负极反应： (11-19) 总反应： (11-20) 锂离子电池具有显著的优点： 1) 工作电压高。（3.6V） 2) 寿命长。锂离子电池的寿命可达到1200次以上，远远高于其他类电池。 3) 具有自放电小，无记忆效应，对环境无污染，综合性能优于其他种电池。 4) 允许工作温度范围宽，具有优良的高低温放电性能，可在- 20oC ~60 oC的温度范围工作。 5) 体积小、质量轻、能量密度高。 11.4.2 锂离子电池的特点 锂离子电池的缺点： 1) 成本高。正极材料中用到钴。钴的价格不断波动升高, 由20~30万元/t, 最高价曾升高到80~90万元/t, 造成了锂离子电池的成本昂贵。 2) 在放电速率较大时, 锂离子电池容量下降较大。 3) 电池中电解液及电极材料对水份有较大的不良敏感, 从而影响电池的性能。 最早提出摇椅式电池概念的是美国贝尔实验室的研究员Amand。1980年，他提出摇椅式电池概念。同年，Scrosati等人也发表了基于两种无机嵌入化合物的锂二次电池的论文。 在70年代末，贝尔