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聚合物共混及性能的基本原理 聚合物共混物的性能 聚合物共混物的性能 • 物质的性能是其内部结构的表现。聚台物共混物的性能不仅与其组分的性能 有关，而且与其形态结构密切相关。 • 聚合物是多层次结构的物质。例如大分子的化学组成、结构单元的连接方式 和空间构型称为一次结构。聚合物的分子量、大分子的形状为二次结构。大 分子之间堆砌、排列的情况即聚集结构依所涉及的范围分为三次结构和高次 结构，即超分子结构。每种结构层次都有其相应的运动特性。 • 不同的性能对各结构层次的敏感程度是不同的。例如，化学性质主要决定于 一次结构；玻璃化转变主要决定于一次和二次结构；力学性能则一般与三次 结构和高次结构有更直接的关系。同一种聚合物，结晶态和非晶态、取向和 不取向，其力学性能迥然不同。 2 聚合物共混物的性能 • 加工条件不同会影响制品内部的高次结构，从而可改变制品的力学性 能。 • 聚合物共混物的结构极为复杂，定量地描述性能与结构的关系非常困 难，目前仅限于粗略的定性描述和某些半定量的经验公式。 • 聚合物共混物的性能与其组分性能的关系取决于共混物的形态结构， 即两相之间的结合力大小、界面层的结构、界面层的厚度、两相的连 续性、分散相的相区尺寸、分散相粒子的形状等。 聚合物共混物性能与其纯组分性能之间的一般关系 • 双组分体系的性能与其组分性能之间的关系常可用最简单的关系式表示， 称作 “混合法则” P  P  P  1 1 2 2 1   1 2   P P P 1 2 式中P为双组分体系的某项性能；β为组分浓度，包括重量分数、体积分 数或摩尔分数。 • 在多数情况下，上式给出性能P的上限值，而下式则给出下限值。 • 上述混合物法则只是很粗略的近似。对于聚合物共混体系，与上述法则 的偏离一般都较大，很多情况下甚至完全不适用。这种情况和共混物的 形态结构密切相关。 4 均相共混物 • 若两种聚合物组分是完全相容的，则构成均相的共混物，也可包括 无规共聚物以及以低聚物作增塑剂的体系。 • 由于两组分之间的相互作用，简单的混合物法则常有明显的偏差。 考虑到这种相互作用引起的偏差，最常用的关系式为： P P  P  I  1 1 2 2 1 2 其中I为表示组分间相互作用的常数，称为作用因子，可正可负，I为 正值时表示共混物的性能与混合法则有正的偏差，I为负值时则有负 偏差。 5 • 例如，醋酸乙烯-氯乙烯共聚物的玻璃化温度T 可近似表示为 g W 、W — 醋酸乙烯和氯乙烯的重量分数 1 2 • 又如对某些相容性聚合物共混物，其T 可表示为 g φ 、φ — 组分1和2 的体积分数； 1 2 K — 常数； T 、T