几种色谱技术介绍.pptxVIP

第四章 常用色谱技术;问 题;4.1 液上气相色谱法（顶空分析）;4.1.1 定义 指用气相色谱法来分析封闭系统中与液体和固体达到热力学平衡的气相，从而间接测量液体或固相样品中的被测组分。 4.1.2 特点 减少样品预处理工作，选择性好，基体干扰小，灵敏度、精度高。;4.1.3 顶空分析的分类 动态顶空分析 静态顶空分析 固相微萃取(SPME, Solid Phase MicroExtraction) 4.1.4 应用范围 检测的被分析物200℃以下挥发 样品前处理工作复杂，如固体、膏体、复杂液体;4.1.5 进样装置;动态顶空分析流程;顶空固相微萃取示意图;4.1.6 定量方法;因此： 体积比恒定，重现性好 β下降，灵敏度高。即样品量多，灵敏度高 K下降，灵敏度高。 方法有：提高平衡温度；向基体中加盐；向基体中加入另一种溶剂，以改变被分析物的浓度 ;（2） 定量方法 样品制备 外标法 基体模仿 内标法 标准加入法 未知基体 …;4.1.7 应用举例;动态顶空法;静态顶空分析与SPME的比较;4.2 裂解气相色谱;4.2.1 基本原理及特点;4.2.2 裂解机理;4.2.3 裂解装置; 管式炉裂解器; 热（丝）裂解器; 居里点裂解器： 利用高频感应加热进行裂解。裂解温度为铁磁丝的居里点温度，不可调。加热快，在100ms以下。;激光裂解器;4.2.4 应用举例;油脂的分析 裂解+衍生化;木材的鉴别;4.3 色谱中的衍生化技术 ;衍生化技术解决四类问题： 降低样品的沸点和极性（GC） 改善物质的响应特性，增大其在检测器中的响应值 改善分离 提高样品的稳定性 通常有离线反应和在线反应两种方式，在线反应又可分为柱前和柱后两种形式。;4.3.1 气相色谱中的常用衍生化技术;酯化衍生法：处理有机脂肪酸类。 酰化衍生法：适合于含胺基、羟基、巯基试样的处理： ;4.3.2 液相色谱中的衍生化技术;荧光反应 如衍生化试剂 5-二甲基氨基萘-1-磺酰氯——氨基酸 5-二甲基氨基萘-1-磺酰肼——甾酮类等;4.3.3 应用举例;氨基酸分析系统（柱后衍生） 1.柠檬酸盐缓冲液pH3.2，2.柠檬酸盐缓冲液pH4.25，3.柠檬酸盐缓冲液pH6.4，4.N-氯代丁二亚胺，5. 邻苯二甲酰-2-巯基乙醇的硼酸缓冲液，pH=10; OPA与一级氨基酸反应结合FMOC与二级氨基酸反应快速柱前衍生;4.4 手性??离技术;4.4.1 手性气相色谱;（1） 基于氢键作用的手性固定相;（2） 基于配位作用的手性固定相;（3） 基于包结络合作用的手性固定相;可将环糊精手性固定相用聚硅氧烷稀释后制柱，优点是： 聚硅氧烷易于涂渍，可获高柱效 混合固定液熔点降低可在较宽温度范围内使用 选择合适的稀释剂，使环糊精衍生物在较宽极性范围内使用（常用的OV-1701，OV-7等） 减少环糊精衍生物的用量;例;4.4.2 手性液相色谱;大环手性固定相 环糊精类：可采用正相和反相系统，适合于双环、稠环化合物的分离，β型使用最广泛 冠醚类：适合于氨基酸及其衍生物对映体的分离 配体手性固定相 特别适合氨基酸、二肽等的分离，可用于手性制备 刷型手性固定相 分离机理最成熟的一类固定相 ;(2) 手性流动相法;(3) 手性试剂衍生化法;例;参考书： 陈立仁, 液相色谱手性分离, 科学出版社, 2006 王立，汪正范，色谱分析样品处理，化学工业出版社，2006 朱诚生，聚合物结构分析，科学出版社，2004