高中化学竞赛专题辅导：有机反应历程（一）.docVIP

有机反应历程（一） 1．有机反应类型 ? （1）加成反应 亲电加成 C=C，C≡C；亲核加成 C=O， C≡C，C≡N；带有吸电子基团的加成C=C，如C=C-C=O，C=C-C≡N；自由基加成C=C。 （2）取代反应 取代反应有三种：亲电取代，重要的是芳环上H 被取代；亲核取代，经常是非H原子被取代；自由基取代，重要的是α取代。 （3）消除反应 主要是1，2-消除生成烯，也有1，1-消除生成碳烯。 （4）重排反应 常见的是碳正离子重排或其它缺电子的中间体重排。 （5）周环反应 包括电环化反应、环加成反应及σ迁移反应。 2．反应活性中间体 ? 主要活性中间体有 其它活性中间体有碳烯R2C∶（卡宾Carbene） 氮烯RN∶（乃春 Nitrene）； 苯炔 （Benzyne）。 （1）自由基 自由基的相对稳定性可以从C—H键离解能大小判别，键离解能越大，自由基稳定性越小。如按稳定性次序排列 R3C·＞R2CH·＞RCH2·＞CH3 C—H键离解能：380.7 395.4 410.0 435.1 （kJ／mol） C6H5CH2·≈CH2＝CH-CH2·＞R3C C—H键离解能：355.6????? 355.5 （kJ／mol） Ph3C·＞Ph2CH·＞PhCH2 Ph3C·为涡轮形，具有约30°夹角，因此稳定性不会比Ph2CH· 【例1】下列游离基哪一个最稳定？w.w.w.k.s