仪器分析原子吸收光谱法剖析.pptxVIP

第七章 原子吸收光谱法与原子荧光光谱法 ; 原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象； 1802年被人们发现； 1955年澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文： 《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。;特点： (1) 检出限低，10-10～10-14 g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）； 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素;一、原子吸收光谱的产生;;;(2)原子光谱线的轮廓 ;(ⅰ) 自然宽度 没有外界影响，谱线具有的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-4 ? 。;(ⅱ)多普勒(Doppler)变宽(?νD);(ⅲ) 压力变宽(碰撞变宽)(?νL) ;(ⅳ)自吸变宽; 正常情况下、原子处于基态，当有辐射通过自由原子蒸气时，当辐射频率等于原子中的电子从基态跃迁到激发态（一般为第一激发态）所需要的能量频率时，原子将从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态。同时使辐射减弱产生原子吸收光谱。; 共振线： 使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为主共振（简称共振线）。这是特征线，不同元素原子的共振线是不同的。 共振线的特点： ①特征线 ②最灵敏的谱线:由基态→第一激发态所需要的能量→最小跃迁几率→最大 ;2.元素的特征谱线;3.吸收峰形状;4.锐线光源;; 在原子吸收光度计中为什么不采用连续光源（如钨丝灯或氘灯），而在分光光度计中则需要采用连续光源？ 虽然原子吸收光谱中积分吸收与样品浓度呈线性关系，但由于原子吸收线的半宽度很小，如果采用连续光源，要测定半宽度很小的吸收线的积分吸收值就需要分辨率非常高的单色器，目前的技术条件尚达不到，因此只能借助锐线光源，利用峰值吸收来代替． 分光光度计测定的是分子光谱，分子光谱属于带状光谱，具有较大的半宽度，使用普通的???镜或光栅就可以达到要求．而且使用连续光源还可以进行光谱全扫描，可以用同一个光源对多种化合物进行测定． ;二、基态原子数与原子化温度;三、定量基础;第二节 原子吸收分光光度仪 ;一、流程;2.原子吸收中的原子发射现象;二、光源;3. 空心阴极灯的原理;4. 放电机理;三、原子化系统 ;2. 原子化方法;3. 火焰原子化装置;(2) 混合室;（3）火焰;;燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。;4、非火焰原子化器;（ⅰ）加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨 管迅速加热升温;（2） 原子化过程;;原子化过程的反应;（3） 石墨炉原子化法的特点;四、单色器;五、检测系统; AAS法使用的是锐线光源,应用的是共振吸收线,测定的是基态原子,所以吸收线的数目较少,谱线重叠的几率较小,光谱干扰较小,测定时受温度的影响较小,这是AAS法干扰较小的基本原因,这只是与化学分析法,发射光谱法比较而言事实上,原子吸收的干扰不仅存在，而且有时表现得很严重。;干扰;一、光谱干扰－是指与光谱发射及吸收有关的干扰;二、物理干扰 由于试样和标准水溶液的物理性质不同所产生的干扰，是一种非选择性干扰，对试样中各元素的影响基本是相似的。;1.表面张力不同 影响形成雾珠大小，影响雾化率； 2.粘度不同 影响取样速度，进而提升量不同； 3.有机溶剂含量不同 影响溶剂的蒸发速率不同；; 消除: 1.所配标准溶液尽可能与试样组成一致,尽可能保持试液与标准溶液物理性质一致。 2.采用标准加入法或稀释法来排除物理干扰。 ;三、化学干扰 是指在液相或气相中,被测元素的原子(被测元素)在火焰中与共存元素及火焰成分发生化学作用及电离而产生的干扰称为化学干扰。 它直接影响分析元素的原子化率，是主要干扰之一。; 待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应。主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。