完整版四开链烃.ppt

乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子. 3.2.2炔烃的结构 (1) 乙炔的结构 (2) 乙炔的? 、?键 3.3 烯、炔烃的物理性质 1）烯烃的物理性质 (1) 含2~4个碳原子的烯烃为气体,5~18个碳原子的烯烃为液体. (2) (即双键在链端的烯烃)的沸点和其它异构体比较,要低. (3)直链烯的沸点要高于带支链的异构体,但差别不大. (4)顺式异构体的沸点一般比反式的要高;而熔点较低. (5)烯烃的相对密度都小于1. (6)烯烃几乎不溶于水,但可溶于非极性溶剂(戊烷,四氯化碳,乙醚等). ?-烯烃 d 3 (Z不稳定） 4 (E稳定） b.p. (m.p.) 4 o C (-138.9 o C) 1 o C (-105.6 o C) CH3-CH3 (1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子 的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低 于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油 醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 2）炔烃的物理性质 1）、加H2: 催化加氢 Pt铂,Pd钯,Ni镍催化剂 200-300oC 3.4烯、炔烃的化学性质 烯烃的加成反应 在进行催化加氢时,常将烯烃先溶于适当的溶剂（如乙醇，乙酸等）,然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。 催化剂一般制成高度分散的粉末状，还负载于载体. 大部分催化加氢都是 ,即新的碳氢?键都形成于双键的同侧。 顺式加成 双键碳上烷基越多的烯烃越稳定。 氢化热 注意：氢化热越小表示分子越稳定. ——每一摩尔烯烃催化加氢放出的能量. 乙烯的氢化热为137kJ/mol, 2,3-二甲基-2-丁烯的氢化热为111kJ/mol. R-C?C-R` R-CH=CH-R` R-CH2-CH2-R` Pt,Pd或Ni H2 Pt,Pd或Ni H2 在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢. C2H5 C2H5 C2H5-C?C-C2H5 + H2 C = C H H (顺-2-丁烯) Lindlar催化剂 Pd-BaSO4 生成顺式烯烃. 林德拉(Lindlar)催化反应 反式加成产物得烯烃 R H RC?CR’ C=C H R’ Na，NH3 2）、加卤素反应: (Cl2、Br2) R-C?C-R` + X2 ?RXC=CXR` + X2 ?R-CX2-CX2-R` ——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成产物上. CH2=CH2 +Br-Br ? CH2Br-CH2Br（CCl4) H2 反式加成的历程 对称结构 环状溴鎓离子 1 2 无重排产物 思考：反式加成产物Br-进攻（1）、（2） 是否产物一样？ 乙烯与 NaCl 水溶液不发生任何加成反应.但乙烯与Br2的NaCl 水溶液发生反应,产物如下: 说明:它们是亲电加成反应,第一步都是溴正离子的加成,第二步才是负离子的反式加成. 作用:和HO-X的加成,不仅是烯烃,也是其它含有双键的有机化合物分子中同时引入卤素和羟基官能团的普遍方法. 对不溶于水的烯烃或其它有机化合物,这个加成反应需