北大分析化学酸碱滴定法3武夷学院.pptxVIP

根据 和 换算得: HA-A- 体系： HA(c) +OH-(b) 质子条件:[H+]+b = [A-]+[OH-]强酸: ?H+= 2.3[H+]=2.3c(HCl) ( pH3)强碱: ?OH - = 2.3[OH-]=2.3c(NaOH) (pH11)HA – A- : ?HA – A- = 2.3·c ·x1·x0 共轭体系缓冲容量的特点：1. ? ∝c,c增大则? 增大2. [H+] = Ka，即 pH = pKa时 ?max = 0. 575 c3. 缓冲范围: pKa-1 pH pKa+ 1H+OH- HAc+Ac-0.1mol·L-1HAc 0.1mol·L- 1Ac-2.884.76pKa8.880.1mol·L- 1HAc 溶液的? - pH曲线 pKa-1x1= 0.9, x0= 0.1? = 0.36?maxpKa+1x1= 0.1, x0= 0.9? = 0.36?maxpKa - 2x1= 0.99, x0= 0.01? = 0.04?maxpKa + 2x1= 0.01, x0= 0.99? = 0.04?max3.4.2 缓冲溶液的选择1. 有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa,即ca : cb≈1 : 1HAc – NaAc : pKa= 4.76 (pH 4～5.5)NH4Cl– NH3: pKb= 4.75 ( pH )(CH2)6N4 – (CH2)6N4H+: pKb= 8.87 ( pH )8～104.5 ～ 62. 不干扰测定: 例如EDTA滴定Pb2+时,不用HAc-Ac-控制pH.3.4.3 缓冲溶液的配制方法 1. 按比例加入HA和A (NaAc+HAc, NH4Cl+NH3);2. 溶液中[H+]大, 加过量A-, 溶液中[OH-]大, 加过量HA;3. 溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A-,可加HCl中和一部分.缓冲溶液浓度的计算方法有:缓冲容量法、缓冲溶液pH计算式法、及摩尔分数法.配制缓冲溶液的计量方法 缓冲容量法: (引入酸碱均适用)1.根据引入的酸(碱)量求2.根据所需pH求总浓度c ：=2.3c ·x0 · x13.按x0与x1的比值配成总浓度为c 的缓冲溶液.缓冲溶液pH计算式法(确定引入酸或碱时): 1.按所需pH求ca/cb: 2.按引入的酸(碱)量? ca(? cb)及pH变化限度计算ca和cb:3.据ca、cb及所需溶液体积配制溶液.摩尔分数法 (确定引入酸或碱时)：1.分别计算pH0和pH1时的x(HA)、x(A)2.引入酸的量c(HCl)= ?x(HA)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= ?x(A)×c总) 求出c总3.pH0时 ca=c总· x(HA)0 cb=c总· x(A)0 常用缓冲物质弱酸pKa 弱酸pKa氨基乙酸2.5 9.7*硼砂9.24 氯乙酸2.7*磷酸2.0 6.9 11.7甲酸3.65弱碱pKb丁二酸(琥珀酸)4.00 5.28*六次甲基四胺8.74*乙酸4.65三乙醇胺7.9柠檬酸3.0 4.4 6.1*三羟甲基甲胺5.79碳酸 6.3 10.1*NH34.63 表中打* 者最为常用.常用标准缓冲溶液(用于pH计校准)缓 冲 溶 液pH (25oC)饱和酒石酸氢钾 ( 0.034 mol·kg-1 )3.557邻苯二甲酸氢钾 ( 0.050 mol·kg-1 )4.0080.025 mol·kg-1 KH2PO4 +0.025 mol·kg-1 Na2HPO4 6.865硼砂 ( 0.010 mol·kg-1 )9.180饱和氢氧化钙12.454标准缓冲溶液的pH是实验测定的,计算时应做活度校正. 全域缓冲溶液? ~ pH图pKa: 3, 5, 7, 9, 11五种弱酸c ≈0.1mol·L-1, ?max= 0.058练习1、欲配制pH＝9的缓冲溶液，下列物质可用的是(　) A．HCOOH(pKa = 3.45)　B．NH3·H2O(pKb=4.74) C．六次甲基四胺(pKb= 8.85)　D．HAc(pKa= 4.74)(CH3)2N——N=N——SO3-4.4黄OH- H+4.0橙 H=N—N—+(CH3)2N=—SO3-红3.13.5 酸碱指示剂甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 3.1 4.4 红 橙 黄1.00.50.00.910.09x0.80.20.660.340 2 4 6 8 pHpK