化学反应的方向速率和限度.pdfVIP

第二章 化学反应的方向、速率和限度 研究化学反应最重要的有三个问题要考虑： （1 ）化学反应是否能按要求发生（即反应进行 的方向）。 （2 ）反应进行的快慢（速率大小）。 （3 ）反应的给定条件下进行的限度（化学平衡 ）。 这些问题的研究在生产及环境治理中（如产 品的选择，生产效率和产品质量的提高以及降低原料的 消耗）均有指导意义。 一、化学反应的方向 （一）化学反应的自发性 自发过程——在一定条件下不需外界做功， 一经引发就能自动进行的过程。若此过程是化学过 程即化学反应，称自发反应。 （二）化学反应的焓变。 自然界中自动进行的过程总有一个共同的特点 ， 即一般总是向能量降低的方向进行。 即能量最低原 理。  H r m 体系能量越低它越稳定，放热反应（  H 0 ）在298.15K ，标准态下是自发的。 r m  -1 如 3Fe(s)+2O (g)→Fe O (s); =-118.4kJ·mol 2 3 4  H r m C(s)+O (g) →CO （g ）； =-393.51kJ· 2 2 -1 mol 有些吸热过程也能自发进行，如水的蒸发， N Cl 、 KNO 溶于水（吸热）及 CaCO 的 4 3 3 分解等都是吸热过程。由此可见，仅把焓 变作为化学反应自发性的普遍判据是不全 面的。 分析 N 4Cl （s ）常温下的溶解，CaCO 3 （s ）在850℃下的分解均有体系混乱程 度增大的过程发生，及可能还有温度的影 响。 （三）化学反应的熵变 熵——描述物质或体系混乱程 度（粒子运动）大小的物理量（热力学中）。 符号为“ S” ，它也是体系自身的属性，所以 熵也是状态函数，物质（或体系）的混乱度 越大，熵值越大。 0K 时，任何纯净的完整晶态物质的熵值 规定为 0 ，即 So=0. 若一纯晶体从 0K→TK 其熵值为 ST ，则此 S 过程的熵变量 ： S =S