化学竞赛—热力学.pptxVIP

化学反应中常涉及到的两个问题:化学反应进行的方向、程度以及反应过程中 的能量变化关系化学反应进行的方向、程度以及反应过程中 的能量变化关系化学热力学化学反应进行的快慢 即化学反应的速率问题化学动力学化学热力学初步化学热力学化学反应平衡化学动力学化学反应速率热力学基础环境研究对象系统HCl＋NaOH桌子一、基本概念 1. 系统和环境系统：热力学中所研究的对象环境：系统以外与系统密切相关的其它物质和空间 房屋、地球、太阳也皆为环境。但我们着眼于和系统密切相关的环境，即空气和杯子等。按照系统和环境之间的物质、能量的交换关系，将系统分为三类：敞开系统有物质和能量交换根据环境与系统间有无能量与物质的交换分类封闭系统有能量但无物质交换隔离系统无能量也无物质交换 热力学中，主要研究封闭系统。 孤立系统封闭系统敞开系统2. 状态和状态函数状态：由一系列表示系统性质的宏观物理量 (如压力、温度、密度、体积等)所确定 的系统的存在形式。状态函数：确定系统状态的宏观物理量。P V n T均为状态函数 状态函数具有以下性质：(1)状态一定，状态函数一定，状态改变则状态函数随之改变。(2)状态函数变化只与系统的终始态有关，而与变化的具体途径无关。3 . 过程与途径三种过程： 恒温过程、恒容过程和恒压过程恒温过程恒容过程恒压过程 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。状态函数的变化只取决于终始态而与途径无关4. 热和功 热和功 是系统状态发生变化时与环境之间的 两种能量交换形式，单位为J或kJ。 热：系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量 交换形式称为热，用Q来表示。功：除热以外的其他各种能量交换形式叫功，用W 来表示。Q封闭系统系统环境WQ和W不是状态函数 热力学中对 W 和 Q 的符号的规定如下：(1)系统向环境吸热，Q取正值( Q 0，系统能量升高)；系统向环境放热，Q 取负值( Q 0，系统能量下降)(2)环境对系统做功，功取正值( W 0，系统能量升高)；系统对环境做功，功取负值( W 0，系统能量降低）体积功系统由于体积改变而与环境交换的能量称为体积功。W = -p·△V 称为体积功，以 W体表示。若体积变化 △V = 0，则 W= 0。我们研究的系统时，若不加以特别说明，可以认为只做体积功。即：W = W体 5. 热力学能热力学能：即内能，系统内部各种形式能量的总和， 包括系统中分子的平动能、转动能、振动 能、电子运动和原子核内的能量以及系统 内部分子与分子间的相互作用的位能等。 用符号U表示，单位为J或kJ ，在实际过程中，U的绝对值不可能得到 二、热力学第一定律： 在隔绝系统中，能量的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消失。若把隔绝系统再分成系统与环境两部分，系统热力学能的改变值?U等于系统与环境之间的能量传递。三、化学反应热效应化学反应热效应产生的原因： 对于一个化学反应，可将反应物看成系统的始态，生成物看成系统的终态，由于各种物质热力学能不同，当反应发生后，生成物的总热力学能与反应物的总热力学能就不相等，这种热力学能变化在反应过程中就以热和功的形式表现出来。1. 恒容反应热 在等温条件下，若系统发生化学反应是恒容且不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热就是恒容反应热，以符号“QV”来表示。 恒温恒容过程中系统的热量变化全部用来改变系统的热力学内能。2. 恒压反应热 在恒温条件下，若系统发生化学反应是恒压且只做体积功不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热就是恒压反应热，其量符号为QpH---焓，具有能量的量纲，无物理意义，状态函数，绝对值无法确定。 恒压只做体积功的过程中，系统吸收的热量全部用于增加系统的焓。a. 当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的 值很小，可忽略不计,。b. 对有气体参加或生成的化学反应， 值较大，不可忽略。若为理想气体 即使在有气体参加的反应中，p?V(即?n(g)RT)与?H 相比也只是一个较小的值。因此，在一般情况下，可认为：?H在数值上近似等于?U，在缺少?U的数据的情况下可用?H的数值近似。 物质的标准态标准状态:指在温度T 及标准压力p?(100kPa)下的状 态，简称标准态，用“?”表示。 热力学中的标准态：纯理想气体物质的标准态是该气体处于标准压力 p?下的状态，混合理想气体中任一组分的标准态 是该气体组分的分压为p?时的状态。Formation，生成标准状态 1 mol四、生成焓生成焓：由元素稳定单质生成1 mol某物质时的热效应标准生成焓：在标准态和指定温度下，由元素稳定单质生成1 mol某物质时的热效应说明：1.稳定单质的标准生成焓为0，标准生成焓可查表2.可由标准生成焓求算反应标准焓变 化学反应：例：五、盖斯