定量分析概论二误差理论.pptxVIP

第二节 测量误差;一、误差分类及产生原因;（一）系统误差（可定误差）:  由可定原因产生;（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起;二、误差的表示方法;(一)准确度与误差;（二）精密度与偏差;（5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） ;（三）准确度与精密度的关系;例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。;三、误差的传递 ;例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样 时的标准偏差sm 。;例：用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的 HCL溶液滴定之，用去30.00mL，已知用移液管移 取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的 标准差s2=0.01mL，假设HCL溶液的浓度是准确的， 计算标定NaOH溶液的标准偏差？;四、提高分析结果准确度的方法; 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ ;第三节 有效数字及其运算规则;一、有效数字：实际可以测得的数字;4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的 位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部 分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 5．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ，可示为四位有效数字 例：99.87% →99.9% 进位;二、有效数字的修约规则;三、有效数字的运算法则;第四节 偶然误差的正态分布;一、偶然误差的正态分布和标准正态分布;正态分布曲线—— x ～ N(μ ,σ2 )曲线;标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线;二、偶然误差的区间概率;例：已知某试样中Co的百分含量的标准值为1.75%， σ=0.10%，又已知测量时无系统误差，求分析 结果落在(1.75±0.15)% 范围内的概率。;例：同上题，求分析结果大于2.0% 的概率。;第五节 有限数据的统计处理和t分布;一、正态分布与 t 分布区别;两个重要概念;二、平均值的精密度和平均值的置信区间;2．平均值的置信区间 ;置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限：;例1： ;例2：对某未知试样中CL-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间;三、显著性检验;（一）总体均值的检验——t检验法;2．两组样本平均值的比较——未知真值的t检验 （系统误差显著性检验） ;;（二）方差检验——F检验法 （精密度显著性检验）;显著性检验注意事项;四、异常值的检验——G检验（Grubbs法）;小结;例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量， 得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%， 10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%， 10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否 引起系统误差？（P=95%）;例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光 度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器 测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精 密度是否显著地优于旧仪器？;例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定 11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次 得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间 是否存在显著差异？（P=90%）;例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量 第一法 1.26% 1.