第9章 湿法冶金电解过程PPT课件.pptVIP

* 1 金属的阳极溶解 可溶性阳极反应为：Me－ze?Mez+， 其溶解电位 是： 金属溶解电位的大小除与金属本性有关外，还与溶液中该金属离子的活度、金属在可溶阳极上的活度以及该金属的氧化超电位等因素有关。 * 2 阳极钝化 （1）钝化现象 在阳极极化时，阳极电极电位将对其平衡电位偏离，则发生阳极金属的氧化溶解。随着电流密度的提高，极化程度的增大，则偏离越大，金属的溶解速度也越大。 当电流密度增大至某一值后，极化达到一定程度时，金属的溶解速度不但不增高，反而剧烈地降低。这时，金属表面由“活化”溶解状态，转变为“钝化”状态。这种由“活化态”转变为“钝化态”的现象，称为阳极钝化现象。 阳极钝化曲线的示意图 AB段为金属阳极的正常溶解阶段 BC段是发生了金属钝化的过程 CD段电极处于比较稳定的钝化状态，这时往往可以观察到几乎与电极电位无关的极限溶解电流。 DE段电流又重新增大，这时的极化电流主要是消耗于某些新的电解过程，如氧的析出，高价离子的生成等，而阳极金属溶解过程本身却减慢了，甚至不能进行。 * （2） 钝化理论 关于产生钝化的原因，目前有两种并存的理论：成相膜理论与吸附理论。 成相膜理论：金属阳极钝化的原因，是阳极表面上生成了一层致密的覆盖良好的固体物质，它以一个独立相把金属和溶液分隔开来。 吸附理论：金属钝化并不需要形成新相固体产物膜，而是由于金属表面或部分表面上吸附某些粒子形成了吸附层，致使金属与溶液之间的界面发生变化，阳极反应活化能增高，导致金属表面的反应能力降低，为了防止钝化的发生或把钝化了的金属重新活化，常采取一些措施，例如加热、通入还原性气氛、进行阴极极化、改变溶液的pH值或加入某些活性阴离子。 * 钝化现象的实际用途： 在某些情况下，可以利用钝化现象来减低金属的自然溶解或阳极金属的溶解速度； 在另外一些场合下，为了保持一定的阳极反应速度又必须避免钝化现象的出现。 例如： 锌电积时用铝板作阴极，铅或铅银合金板作阳极，这时正希望阳极出现钝化。 镍电解精炼时，由于粗镍出现钝化，使得电位升高，而不利于生产。 * 电解精炼法(简称电解法)和电解沉积法(简称电积法) 电解法采用可溶阳极，而电积法采用不可溶阳极。 电解精炼通常是火法冶金过程的最后精炼工序； 电解沉积通 常是湿法冶金过程的最后精炼工序。 图 1 电解精炼和电解沉积 * * 电解过程是阴、阳两个电极反应的综合 在电极与溶液的界面上发生的反应叫做电极反应。 ①在阴极上，发生的反应是物质得到电子的还原反应，称为阴极反应; 主要是金属阳离子的还原，在阴极上沉积出金属 Cu2++2e = Cu Zn2++2e = Zn 2H++2e =H2 （副反应） * ②在阳极上，发生的反应是物质失去电子的氧化反应，称为阳极反应。 可溶性阳极反应：粗金属等中的金属氧化溶解； Cu－2e = Cu2+ Ni－2e = Ni2+ 不可溶性阳极反应：水溶液电解质中的阴离子在阳极上失去电子的氧化反应 2OH――2e = H2O +O2 2Cl――2e = Cl2 分解电压：理论分解电压；实际分解电压 1、理论分解电压 某电解质水溶液，如果认为其欧姆电阻很小而可忽略不计，在可逆情况下使之分解所必须的最低电压，称为理论分解电压。显然，理论分解电压（Ve）是阳极平衡电极电位（εe(A)）与阴极平衡电极电位（εe(K)）之差： Ve = εe(A)－εe(K) 电极的平衡电极电位εe 根据电解过程实际发生的电极反应、电解液组成和温度等条件，按能斯特公式进行计算。 * 2、实际分解电压 能使电解质溶液连续不断地发生电解反应所必须的最小电压叫作电解质的实际分解电压。显然，实际分解电压比理论分解电压大，有时甚至大很多。 实际分解电压（Vf）简称分解电压，是阳极实际析出电位（ εK ）与阴极实际析出电位之差： Vf = εA－εK 显而易见，当得知阳、阴极在实际电解时的偏离值——超电位时就可以算出某一电解的实际分解电压。 * 9.2 极化现象（动力学现象） 电解时的实际分解电压比理论分解电压要大，有时甚至大很多，这是由于电流通过电解槽时，电极上的反应过程偏离了平衡状态，相应的电极电位已不等于平衡电极电位而引起的。通常将这种偏离平衡电极电位的现象称为极化现象。 电解实践表明，任何一个电极反应都不是一步完成的，而是一个连续的复杂过程。一般说来它包括下列几个过程： * （1）反应离子由溶液本