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第3章 生物碱(Alkaloids);目的要求;教学内容;第1节 概述;1.定义;;2.分布;生物碱在植物体中的代谢 ;积累和储藏的结果 ;3.生理活性;石杉碱甲的研究进展; 生物碱的一次代谢产物主要是氨基酸(鸟氨酸、脯氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸和烟酸等)、甲戊二羟酸和醋酸酯等。
主要原理:环合反应
C-N键的裂解 ;(1) Schiff碱形成:羰基与氨基加成脱水的反应。如吡咯类、托品类、吡咯里西啶类、哌啶类、喹诺里西啶类等的生物合成。;;;;;(1) Hofmann降解(彻底甲基化法):季铵碱在碱性溶液中加热,脱水生成烯和三甲胺的反应。根据生成烯的数目,可推测生物碱结构中N的结合状态。伯、仲、叔胺先用CH3I和Ag2O进行彻底甲基化反应,生成季铵碱。;(2)von Braun反应:叔胺生物碱与BrCN反应,氮环裂开,CN与N结合,Br与邻碳结合,生成溴代烷和二取代氨基氰化物,此氰化物进一步水解生成羧酸,脱羧即得仲胺。用于无β-H的C-N键裂解。;C-N键的裂解;第3节 生物碱的分类;生物碱按生源关系分类;吡咯烷类
莨菪烷类
哌啶类
喹啉类
喹唑啉类
咪唑类
吖啶酮类
;第4节 生物碱在植物体中的存在形式;;
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