第章硫化铜矿的细菌浸出.pptVIP

第8章 硫化铜矿的细菌浸出;　1、 按自然界中存在形态分类　　　 自然铜------铜含量在99％以上，但储量极少; 　　　 氧化铜矿-----为数也不多　　　 硫化铜矿-----含铜量极低，一般在2--3%左右，世界上80%以上的铜是从硫化铜矿精炼出来的。 　　;2、按生产过程分类　　　 铜精矿----冶炼之前选出的含铜量较高的矿石。　　　 粗铜------铜精矿冶炼后的产品，含铜量在95－98％。　　　 纯铜------火炼或电解之后含量达99％以上的铜。火炼可得99－99.9％的纯铜，电解可以使铜的纯度达到99.95-99.99％。 　　 ;青铜板带 ;3、按主要合金成份分类　　　黄铜-----铜锌合金　　　青铜-----铜锡合金等(除了锌镍外，加入其他元素的合金均称青铜) 　　　白铜-----铜钴镍合金 　　 4、按产品形态分类：铜管、铜棒、铜线、铜板、铜带、铜条、铜箔等 ;8．1 硫化铜矿的种类与可浸性比较;表8—1 主要的硫化铜矿一览表; 对细菌浸出时各种硫化铜矿浸出的难易程度的判断至今也没有什么理论依据，但大量的实验研究与工业实践为我们提供了一些很有价值的认识。一个比较系统的研究是英国比利顿公司过程研究所作的，用中温细菌(主要是氧化亚铁微螺菌、氧化硫硫杆菌与T．Caldus)在40℃温度下浸出赞比亚与智利的浮选精矿，分别跟踪分析了精矿所含的各种硫化铜矿的浸出情况，得出各硫化铜矿浸出率随时间的关系如图7—1与图7—2。;图7—1、图7—2表明，中温细菌浸出时，各种硫化铜矿的浸出效果由大到小可排序如下：辉铜矿斑铜矿古巴矿铜蓝黄铁矿硫砷铜矿硫铜钻矿黄铜矿 辉铜矿最易浸出，黄铜矿最难浸出。难怪世界上建成的铜矿细菌堆浸厂基本上是以辉铜矿为主的。黄铜矿堆浸效果不佳，试验也证明了这一点(图7—3)。图中的民乐铜矿的铜以辉铜矿为主，大红山铜矿与中甸上江乡铜矿的含铜矿物以黄铜矿为主。;; (2)从 到CuS之间生成一系列非计量化学的Cu—S固溶体的中间产物。Koch测绘了用 薄膜做成的电极的开路电位与 —CuS之间铜含量的关系线，示于图7—4。线上的平台对应一两相区间，而电位急剧上升则标志成分的变化。; (3) 以及从 到CuS之间各种中间产物为P型半导体，其禁带约为1.8eV。辉铜矿的导带由铜的4s轨道演化而来，而其价带则来自s的3p轨道。;(4)浸出过程动力学。图7—5为 溶液中30℃下浸出速率与时间的关系曲线。 由图看出，从 的转化速率很快，到Cu浸出率α约等于0.27前(相当于转为 )，浸出过程动力学为Fe (Ⅲ)的一级反应。α0．27，按边界层传质控制模型计算的浸出 速率与实测值相吻合，求出其相应活化能为11．76kJ／m01。α 0．27后，速率迅速减少至α＝0．4。在0．27α0．4区间，速率与Fe(Ⅲ)浓度与Cu1＋xS晶格中可迁移的Cu＋浓度[Cu1＋]成正比。 ;8．2．2 黄铜矿的浸出 8．2．2．1 黄铜矿的晶体结构 黄铜矿属N型半导体，电阻率为10－3Ω·m，禁带为0 。黄铜矿的价电子带由金属原子轨道与硫原子轨道共同给出。 ;8．2．2．2 黄铜矿溶解机理 黄铜矿的阳极溶解靠的是价带的空穴与导带电子的转移，溶解的开始阶段是空穴的填充。与金属依靠自由电子导电不同，半导体中可以区分出两类载流子(电子和空穴)导电机理，如图所示。由于半导体禁带较窄，不要太多的能量就能使至少有少数具有足够热能的电子从满带(又称为价带)激发到空带(又称为导带)，而在价带中留下空穴。因为价带中的电子原来已满，是定域的，不能在晶体中自由运动，所以不起导电作用，而导带中的电子几乎可以自由地在晶体中运动而传导电流。 ;8．2．2．3 表面固态产物膜;8.2.2.4 黄铜矿细菌浸出的一些规律 ;(4)在黄铜矿的细菌浸出实践中因操作上的失误可能会导致氧与二氧化碳供应不足而限制过程的进行。 (5)在细菌浸出实践前必须对细菌进行驯化。 (6)在黄铜矿细菌浸出过程中由于原电池效应，黄铁矿的存在，浸出速率增大。 (7)低品位黄铜矿细菌浸出速率比精矿浸出速率大10倍，这同样可能是因为黄铁矿的存在，当然也不排除若干其他因素的作用。; (8)用氧化亚铁硫杆菌浸出黄铜矿(在35℃下)，加Ag＋作催化剂，12天铜浸出率为80％，而不加Ag＋时仅为25％。用高温细菌在68℃下浸出Ag+没有明显的催化作用。这两种温度下有两种不同的作用机理，35℃下的浸出，在黄铜矿表面生成了Ag2S，而在68℃下浸出时在黄铜矿表面生成了金属银的薄膜。;8．3 产