有机化学6章对映异构.pptxVIP

第六章 对映异构 (enantiomerism);第一节　物质的旋光性 　一、平面偏振光和旋光性 　二、旋光仪和比旋光度 第二节　对映异构现象与分子结构的关系 　一、对映异构现象的发现 　二、手性 　三、对称因素和手性分子判据 第三节　含一个手性碳原子化合物 的对映异构 　一、对映体、外消旋体 　二、构型表示方法---费谢尔投影式 　三、绝对构型与相对构型 四、 R、S 命名规则 第四节　含两个手性碳原子化合物 的对映异构 　一、含两个不相同手性碳原子的化合物 　二、含两个相同手性碳原子的化合物;同分异构;对映异构：是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。;为什么要研究对映异构呢？ ;一、平面偏振光和旋光性 光波的特点： ;这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光 (plane-polarized light) 或简称偏振光。;;使平面偏振光振动平面旋转的性质—旋光性(optical activity) 使平面偏振光振动平面旋转的物质—旋光性物质（光学活性物质） 使平面偏振光偏按顺时针方向旋转—右旋体(+) 使平面偏振光按反时针方向旋转—左旋体(-) 旋光性物质使振动平面旋转的角度——旋光度，通常用α表示。 例：肌肉乳酸 α + 3.8°·m2·kg-1 发酵乳酸 α - 3.8°·m2·kg-1 ;二、旋光仪和比旋光度;测量旋光性物质;;α: 测定的旋光度(+右旋，-左旋) t : 测定时的温度(℃); λ: 测定时光源的波长(一般为钠光,λ=589.3nm); l : 盛液管的长度(dm); ρB: 溶液的质量浓度(g/mL) 若所测物质为纯液体，计算比旋光度时，只要把公式中的ρB换成液体的密度ρ即可。;纯溶液的比旋光度：;WXG-4圆盘旋光仪（教学型） ;一、对映异构现象的发现 1. 巴斯德的发现（1848年）;2. 不对称碳原子 —— 一个碳原子上连有四个不同基团。;二、手性 ;生活中的手性：;;;;;;太阳系的所有天体（包括小行星）都是按照右旋方向旋转的。;艺术中的手性;具有手性的分子;手性中心：;三、对称因素和手性分子判据 ★;例2:（E）-1,2-二氯乙烯 ;（2）对称中心 i：分子中有一点i，通过i点画任何直线，如果在离i点等距离的直线两端有相同的原子??基团，则点i称为对称中心。 ?例：;（3）对称轴 Cn：穿过分子画一直线，分子以它为轴旋转360°/n 后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线为分子的n重对称轴。 Cn：= 360°/旋转角度 例 ：;C6;2. 手性判据;;判别手性分子的依据; 判断下列分子是否有手性：;一、对映体（enantiomers ）; 含1个手性碳的化合物，没有对称中心、对称面，故有手性，与其镜像不能重合，互为对映体。;对映体的特点： 1）分子中各原子间距离相等，物性和化性一般相同； ? 2）[α]的度数相同，方向相反； ? 3）手性环境下性质不同，反应速率也有差异。;二、外消旋体(racemic forms) ;外消旋体特点：;1. 立体结构式;2. 费歇尔（Fischer）投影式 投影规则：“横前竖后 、碳链竖立”;注意： 1）Fischer式不能离开纸面翻转；沿纸面旋转180°，构型不变；旋转90°，得到对映体；; 2）Fischer式中，固定一个基团，另外三个基团顺时针或逆时针调换位置，构型不变；; 3）Fischer式中，任意两个基团互换位置1次，得到对映体，互换2次，得到原物。;2. 费歇尔投影式与其他构型式的转换;Cl;写出下列有机物的费歇尔投影式;交叉式;（3）纽曼式;相对构型----D,L命名法 相对构型(relative configuration)是以甘油醛构型为参照标准而确定的构型。 绝对构型----- R,S命名法 绝对构型(absolut configuration)是指分子中多个原子或基团在空间排列的真实情况。 ;;在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D－(+)－甘油醛得到的，或能够生成D－(+)－甘油醛的，即为D型 ;;（一）命名原则 1. C*的四个基团按“次序规则”从大至小排列：a ＞b ＞ c ＞ d； 2. 最小基团离视线最远处； 3. a→b→c 顺时针排列为 R型 a→b→c 逆时针排列为 S型;;（二）不同构型式中手性碳的R,S标定方法;(2R, 3S)-2,3-二氯丁烷;R;（2R,3S)-;简便判断规则： “近变远不变，横变竖不变”;练习：用R、S构型法命名下列化合物构型。;(R)-(+)-