电极反应可逆.pptxVIP

新疆大学化学化工学院物理化学教研室;本章学习要求：;; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; 干电池：使用最普遍的电池类型之一，主要指锌锰电池。碱性电池：南孚、双鹿等是干电池。; 镍氢电池另一个优点是：大大减小了镍镉电池中存在的“记忆效应”，这使镍氢电池可以更方便地使用。;; §9.1 可逆电池和???逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极; §9.1 可逆电池和可逆电极;1.第一类电极;1.第一类电极;1.第一类电极;1.第一类电极;2.第二类电极;3.第三类电极;3.第三类电极;小 结;一、对消法测电动势的原理; 由于ΔrGm=-ZFE，所以测可逆电池电动势就可以测 电池反应的吉布斯自由能变化值，从而可计算电池反应 的焓变值和熵变值，所以测可逆电池电动势非常重要， 这是测热力学函数的一种很重要的方法。;;二、对消法测电动势的实验装置;目前实验室用DSC型数显式电位差计;波根多夫对消法;三、标准电池;;五、标准电池电动势与温度的关系;1、上节课内容回顾;§9.1 可逆电池和可逆电极;;§9.1 可逆电池和可逆电极;; §9.3 可逆电池的书写及电动势的取号; 一、可逆电池的书面表示法; 一、可逆电池的书面表示法;例 如;A; 若把一个氧化--还原反应设计成电池时，首先把反应写成两个半反应—氧化和还原反应；然后把氧化反应设计成负极；还原反应设计成正极；最后用电池图式表示。;例如1：;(-) H2(p1)→2H+(aH+)+2e- ; 对一个非氧化还原反应，要设法使其变成氧化还原反应构成电池对；采用的方法是反应两边同时加上一种物质。; (+) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-;又如反应4: AgCl(s)+I-=AgI(s)+Cl-;三、可逆电池电动势的取号;; 三、可逆电池电动势的取号; §9.4 可逆电池的热力学; §9.4;H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) （1）; 一、Nernst方程;推广：任意一个电池反应aA+bB=gG+hH; 二、由E?求平衡常数K?; 三、E，?rGm和K?与电池反应的关系; 四、从E及其温度系数求?rHm和?rSm;五、电池电动势E与温度的关系;此处假设ΔrSm与温度无关。;§9.5 电动势产生的机理; 一、电极与电解质溶液界面间电势差的形成; 一、电极与电解质溶液界面间电势差的形成;1、如果金属容易失去电子进入溶液，则金属表面带负电荷，溶液中有多余正离子，金属表面的负电荷与溶液中的正离子能形成双电层，金属表面的电位低而溶液中电位高。; 一、电极与电解质溶液界面间电势差的形成; 二、接触电势; 在两个含有不同溶质的溶液所形成的界面上，或两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上，存在着微小的电势差，称为液体接界电势，又叫扩散电势，一般不超过0.03V。由于离子的迁移速率不同引起的。; 一个电池的电动势应是该电池中各个相界面上电位差的代数和。; 一、标准氢电极;对于一个单液电池或一个消除了扩散电势的双液电池，若知道两电极的电势和接触电势，则; 1953年在瑞典的首都斯德哥尔摩召开的国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)上决定氢电极作标准电极; 一、标准氢电极; 二、氢标还原电极电势; 三、电极电势计算通式; 四、为何电极电势有正、负;标准氢电极||给定电极; 五、二级标准电极——甘汞电极; 优点：电极电势稳定，容易制备，使用方便。电极电势稳定，受干扰小。且饱和KCl溶液可以起到盐桥的作用。; 六、电池电动势的计算;方法一:用能斯特方程直接计算; 六、电池电动势的计算; 六、电池电动势的计算; ;例 题;例 题;例 题;§9.7 电动势测定的应用;测定：;（2） 判断氧化还原的方向;（3） 测平均活度系数;应用：(4)测定未知的 值;以;（5） 求 等;（5） 求 等;（5） 求 等;（5） 求 等;应用：(6)测溶液pH;使用醌氢醌电极注意事项：;pH定义：;设标准溶液pHs，电势Es，待测溶液Ex， pH(x);电池 Zn│ZnCl2(0.05 mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag(s)的电 动势与温度的关系为: E/V = 1.015 - 4.92×10-4(T/K - 298) 写出电池反