材料科学基础---第八章--相变.pptVIP

第八章 相变 ; 概述 一、几个概念 1.相 物理性质和化学性质完全相同且均匀的部分。 相与相之间有分界面，可用机械的方法将它们分开。系统中存在的相可以是稳定的、亚稳的或不稳定的。系统在某一热力学条件下，只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。系统的热力学条件改变时，自由能会发生变化，相的结构也相应发生变化。 2.相变 随自由能变化而发生的相的结构的变化称为相变。; 3.相变过程相变过程：物质从一个相转变到另一个相的过程。 (1)狭义的相变过程 相变仅限于同组成的两相之间的结构变化。如液体蒸发、α-石英与α-磷石英间的转变。 (2)广义的相变过程 包括过程前后相的组成发生变化的情况。 ;二、相变理论要解决的问题 1.相变为何会发生？ 2.相变是如何进行的？ 三、学习相变理论的目的（或意义） 相变在硅酸盐工业中十分重要 ;本章内容：1.相变分类 2.液-固相变过程热力学 3.液-固相变过程动力学 4.液-液相变过程 重点： 1.相变过程的推动力及晶核形成条件 2.析晶过程 难点：液-液相变过程;第一节 相变的分类分类方法有很多，目前有以几种：一、按热力学分类二、按相变方式分类三、按质点迁移方式分类 ;一.按热力学分类：;返回;二.按相变方式分类：;三.按质点迁移特征分类：;陶瓷材料相变综合分类：;马氏体相变;特点：;2. 无扩散性： 3. 速度极快：高达声速 4. 一定温度范围内进行：;第二节 液—固相变过程热力学 一、相变过程的不平衡态及亚稳区 二、相变过程的推动力▲ 三、晶核形成条件▲;一.相变过程的不平衡状态及亚稳区 亚稳区：理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域 ;返回; 由此得出： (1)亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域； (2)在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是过冷却的原因； (3)在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小。;二、相变过程推动力 相变过程的推动力是相变过程前后自由能的差值 ; 1.相变过程的温度条件： 由热力学可知，等温等压下： 在平衡条件下， T0 —相变的平衡温度； △H—相变热 若在任意温度T的不平衡条件下，则有：; 若△H,△S不随T变化 讨论： 相变过程自发进行,则 若相变过程放热(凝聚、结晶)，即 若相变过程吸热(蒸发、熔融)，即; 结论：相变驱动力可以表示为过冷度(过热度)的函数，因此相平衡理论温度与系统实际温度之差即为该相变过程的推动力。 ; 2.相变过程的压力与浓度条件： 压力条件： 在恒温可逆不作有用功时： 当过饱和蒸汽压力为P的气相凝聚成液相或固相(平衡蒸汽压为P0)时 结论：过饱和蒸汽压差P-P0为凝聚相变过程的推动力; 浓度条件： 对溶液： 若是电解质溶液，还要考虑电离度 C-C0即为这一相变过程的推动力 ; 相变过程的推动力： 应为过冷度，过饱和浓度，过饱和蒸汽压。即相变时系统温度、浓度和压力与相平衡时温度、浓度和压力之差值。 ;三.晶核形成条件;假设生成的新相晶胚呈球形，半径为r，个数为n;返回;讨论： 1)??? rk是新相可以长大而不消失的最小晶胚半径，rk愈小表示新相愈易形成；△T愈大则rk愈小，相变愈易进行。 2)?在相变过程中，γ和T0均为正值，析晶相变系放热过程，则△H0。若 rk 0, 则△T0, 即T0 T，表明系统要发生相变必须过冷，且过冷度愈大，则rk 愈小。 3)??? 晶核的界面能降低和相变热△H增加均可使rk 变小，有利于新相形成。 4)??? 相应于临界半径rk 时,系统中单位体积自由能的变化： Ak—晶胚表面积， △Gk—成核位垒， △Gk愈小，相变愈易进行 系统内能形成临界半径rk大小的粒子数nk： ;第三节 液—固相变过程动力学 一、晶核形成过程动力学 二、晶体生长过程动力学 三、总的结晶速率 四、析晶过程