有机化学芳烃及非苯芳烃.pptxVIP

§7-1 苯的结构和芳香性 一.定义 安息香酸（苯甲酸）脱羧得苯 二.分类 单环、多环、非苯;;苯在结构上的不饱和性与其性质上的饱和性发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？;1;Kekulé式中有单双键之分，但事实上键长一样.;四. 苯分子结构的近代概念;处于π66大π键中的π电子高度离域，电子云完全平均化，在结构中并无单双键之分，是一个闭合的共轭体系。 ;苯分子中电子云分布。像两个救生圈分布在苯分子平面的上下侧 , ;IBM的科学家首次借助原子力显微镜拍摄了 单个并五苯分子的照片;分子结构模型示意图;归纳芳烃的共性： 结构： 环状闭合共轭体系, 较大的离域能 化学性质：环稳定，不易加成、氧化，易取代。 ; 当年芳香性引起了人们的极大的兴趣。人们偿试着合成类似苯一样的闭环体系;; π电子数 = 6 符合4n+2 芳性; π电子数 = 4 符合4n 极不稳定的双自由基 ——反芳性;π电子数 = 8 符合4n 却是一个稳定的环状共轭化合物—非芳性;;2）环戊二烯负离子 ; π电子数 = 6 符合4n+2 芳性;凡共面的环状共轭分子或离子其π电子数： ㈠ 符合4n+2（休克尔规则）的就是具有芳香性。 ㈡ 符合4n的为反芳香性化合物。 ㈢ 而非共面的环状共轭烯烃分子则为非芳香性化合物。 随着结构理论的发展，芳香性概念还在不断深化发展。;利用休克尔规则判断下列化合物有无芳香性：;§7.3 单环芳烃的来源和制法;§7.4 单环芳烃的物理性质 ;§7-5 苯的化学性质一.亲电取代反应;特点：可逆反应;习题： （A）、(B)、(C)三种芳香烃的分子式同为C 9 H 12 。把三种烃氧化时，由（ A）得一元酸，由（B）得二元酸，由（C）得三元酸。但经硝化时，（A）和（B）都得两种一硝基化合物，而（C）只得到一种一硝基化合物。试推导出（A）、（B）、（C）三种化合物的结构式。 ;;习题：以苯为原料合成下列化合物（用反应式表示） （ 1）对氯苯磺酸 （2）间溴苯甲酸  （3）对硝基苯甲酸甲酯 （4）对苄基苯甲酸 ;奎宁;奎宁：抗疟疾药，十九世纪前为天然提取，已知原 子组成，1856年，霍夫曼与珀金尝试人工合成，导致人类首次大规模的有机合成—合成染料苯胺紫。1908年推出奎宁结构。;合成设计：甲苯胺+氯丙烯 ：合成中间体 C10H13N2(约为奎 宁的一半)，再以重铬酸钾氧化二聚。结果得污浊粘块； 再以苯胺作原料，得黑色粘稠物，以乙醇清洗仪器时 得鲜艳的紫色溶液（苯胺紫与假苯胺紫两种染料）。 1888年费歇尔测定结构。;;常见药物结构;;7-2 7-3 7-4（2、4、5） 7-5 7-6 7-7 7-8 7-9 7-13