元素的结合规律和赋存基本形式.pptVIP

天然矿物中，元素之间的置换是普遍现象。但元素之间的置换受到内因（晶体化学条件）和外因的制约。 内因包括：化学键性、原子结合时的几何关系、化合物的电中性原则和有利的矿物晶体构造等。 外因：温度和压力、组分浓度和氧化还原电位等都影响元素的内质同象置换。 戈尔德斯密特从离子大小、电荷等方面，提出元素置换规律。即优先法则、隐蔽法则和捕获允许法则。 矿物中固溶体之间可以无限混溶，也可以有限混溶。对于有限混溶的固溶体来说，物理化学条件是决定其互溶的重要条件；高温下互溶的有限固溶体，在温度降低时发生出溶现象。 类质同像规律可以解释元素的共生组合、元素在共生矿物间的分配，同时可以支配微量元素在水岩交换过程中的行为等元素地球化学行为。 晶体场理论是解释过渡金属阳离子在阴离子配位多面体所构成的晶体场中的行为。可以用来解释过渡金属元素在矿物中的晶体化学性质、过渡金属元素在岩浆演化过程中的地球化学行为，以及过渡金属阳离子在平衡共生矿物间分配。 重点 元素结合的主要规律； 元素的地球化学亲合性及分类； 元素结合规律的微观控制条件-晶体化学控制因素； 类质同象控制因素、规律/法则以及地球化学意义。 ② 金属离子在水中主要以水合物的形式存在。当过渡金属离子有空轨道时，水分子易挤入，金属离子容易被淋滤。空轨道愈多，水分子挤入愈快，金属离子愈容易被淋滤。 ③ 过渡金属离子都有颜色和具有磁性，但被氧化的难易程度不同，这些性质也受晶体场稳定能的制约。 3. 阐明过渡金属离子氧化倾向性的强弱 大洋锰结核是过渡元素的一种很有远景的资源，其中富集Mn、Fe、Co、Cu和Ni等，它们在结核中的含量超过海水中的浓度达一百万倍。 但Ni和Co这两种在地球化学行为方面极为相似的元素，却在这些结核中表现得非常不同： Ni与Mn有着密切关系，两者含量共消长； 而Co在强氧化环境中形成的结核中富集，这种结核中Fe的浓度很高，而Mn浓度很低，Co和Fe富集于强氧化环境形成的结核内。 Ni和Co的差异是由于低价氧化为高价是晶体场稳定能相对增大所致 例：为评价中酸性斑岩体含矿性提供评价的地球化学指标 Fess（1978）实验表明，岩浆熔体中随着Al2O3/ Na2O+K2O+CaO（ANKC值）比值的增加，熔体中Ni2+(或Cu2+)所占的四面体位置减少，而八面体占有率增大。 Ni2+(或Cu2+)的八面体晶体场稳定能大大地高于四面体晶体场稳定能。 在花岗质岩浆中Cu2+ 的两种行为： ①高的碱金属含量： Al2O3/ Na2O+K2O+CaO比值减小，熔体中四面体增加，八面体减少，这样Cu2+不宜在熔体中保存，将使Cu2+与早期的晶体结合，在晚期熔浆中含量明显减少，不利成矿。 ②较高的Al2O3与合适的碱金属含量： ANKC值增大，这样在硅酸盐熔体相中四面体相对减少，而八面体的数目达到最大，Cu2+八面体晶体场稳定能（92.4KJ/mol）大大地高于四面体晶体场稳定能，致使Cu2+进入熔体相，最后在岩体顶部、边部裂隙带富集成矿。 2.5.3 硫化物类矿物中的化学键及元素行为 硫化物是硫在自然界存在的主要形式之一，硫化物类矿物在地壳中的分布量远不及硅酸盐类矿物，但却拥有巨大的矿物种属。硫化物中最常见的配位数是4和6，它们是硫化物晶体最紧密堆积的主要类型。硫化物、硒化物、碲化物、砷化物和含硫盐矿物都以共价键为主，但在许多矿物中有一定比例的金属键性。（自学） 2.6 元素的赋存形式 元素的赋存形式（element formation） 指元素在一定的自然过程或其演化历史的某个阶段所处的状态及与共生元素间的结合关系。赋存形式包括元素所处的物态、化合物种类和形式、键性、价态、在晶体结构中配位位置等多方面的物理化学特征。 2.6 元素的赋存形式 2.6.1 元素在固相中的存在形式 2.6.2 元素在水流体相(真溶液)中的存在形式 2.6.1 元素在固相中的存在形式 2.6.1.1 元素的存在形式 2.6.1.2 元素存在形式的研究方法 2.6.1.1 元素的存在形式 1 .独立矿物 2 .类质同象（结构混入） 3 .超显微非结构混入物（超显微包裹体） 4 .吸附 5 .与有机质结合 同种元素在同一地质体中，可以有多种存在形式；元素的存在形式是可以变化的。 2.6.1.2 元素存在形式的研究方法 1．元素含量测定 2．显微镜法 3．X光衍射法及晶格常数测定 4．电子显微镜应用 5． 萃取法（偏提取法） 2.6.2 元素在水流体相(真溶液)中的存在形式 元素在水流体相中也有多种存在形式。首先它们可以按基本单位和聚合体的大小分成颗粒、胶体、絮状物和分子，在真溶液中则仅包括分子和离子。 由于水溶液中的水分子在任何条件都会发生一定程度的电离，生成