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- 2020-02-12 发布于江苏
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材料腐蚀与防护
王鹏
wp425@A地
B地
第七章 应力作用下的腐蚀
7.1 应力腐蚀开裂
7.2 氢致开裂
7.3 腐蚀疲劳
7.4 冲刷腐蚀与空泡腐蚀
7.5 腐蚀磨损与微动腐蚀
应力的来源
外加应力:
直接作用在金属上的载荷:
拉伸、压缩、弯曲、扭转等
通过接触面的相对运动、高速流体
(含有固体颗粒的流动)等施加在金属表面上
残余应力:
加工、热处理、表面处理等过程引入残余应力,
扩张应力
腐蚀产物楔入,氢原子侵入金属内部产生应力
应力作用下的腐蚀
• 应力腐蚀开裂
• 氢致开裂
• 腐蚀疲劳
• 冲刷腐蚀
• 空泡腐蚀等
7.1 应力腐蚀开裂
• Stress Corrosion Cracking—SCC
• 受一定拉伸应力作用的金属材料在某些特定的介质中,
由于腐蚀介质和应力的协同作用而发生的脆性断裂现象。
• 在某种特定的腐蚀介质中:
→ 材料在不受应力时可能腐蚀甚微;
→ 受到一定的拉伸应力时(即使远低于屈服强度),
经过一段时间后,即使是延展性很好的金属
也会发生脆性断裂
→ 断裂事先没有明显的征兆,往往造成灾难性的后果。
常见的SCC
黄铜的“氨脆”(“季裂”)
–弹壳在腐蚀性NH4+介质中
– 制造过程中引入的残余应力
造成晶间或穿晶断裂
锅炉钢的“碱脆”
– 锅炉水因软化处理带来碱性并在锅炉缝隙里浓缩,
– 外载荷引起的应力,也可以是残余应力,
接触苛性碱的碳钢、低合金钢、奥氏体不锈钢设备
奥氏体不锈钢、高强度铝合金的“氯脆”,
低碳钢的“硝脆”, 钛合金的“甲醇脆”
产生SCC的基本条件
SCC需要同时具备三个条件:
1. 敏感的金属材料
2. 特定的腐蚀介质
3. 足够大的拉伸应力
1、敏感材料
• 几乎所有的金属或合金在特定的介质中
都有一定的SCC敏感性
• 合金和含有杂质的金属比纯金属
更容易产生SCC
◎纯度99.99%的Cu在含氨介质中不会发生腐蚀断裂,
但含有0.04%的P和0.01%的Sb时则发生开裂
◎ 纯度99.99%的Fe在硝酸盐中很难开裂,
但含0.04%C时则容易产生硝脆
2、特定介质
• 每种合金的SCC只对某些特定的介质敏感
• 并不是任何介质都能引起SCC
◎严重的全面腐蚀环境:难以发生SCC
◎合金在引起SCC的环境中是惰性的,
表面往往存在钝化膜
◎只需很少量的特定介质就足以产生SCC
黄铜氨脆:空气中少量氨气就会造成
奥氏体不锈钢:高纯水中百万分之几氯离子
火箭推进剂钛合金储罐开裂:
液态N2O4中含有痕量的O2,
而含有NO时则不发生SCC。
3、拉伸应力
• 发生SCC必须有一定拉伸应力的作用。
◎工作状态下:承受外加载荷造成的工作应力
◎在生产、制造、加工和安装过程中:
材料内部形成的热应力、形变应力等残余应力
◎ 裂纹内腐蚀产物的体积效应造成的楔入作用
◎阴极反应形成的氢产生的应力
SCC的特征
1. 典型的滞后破坏
2. 裂纹分为晶间型、穿晶型和混合型
3. 裂纹扩展速度比均匀腐蚀快约106倍
4. 低应力的脆性断裂
1. SCC是典型的滞后破坏
材料
拉伸应力
腐蚀介质
一定时间
裂纹形核
裂纹亚临界扩展
裂纹达到临界尺寸
失稳断裂
⊿孕育期-裂纹萌生阶段,即裂纹源成核所需时间,
约占整个时间的90%左右;
⊿裂纹扩展期-裂纹成核→临界尺寸
⊿快速断裂期-由纯力学作用裂纹失稳瞬间断裂
• 整个断裂时间与材料、介质、应力有关
– 短则几分钟,长可达若干年
– 应力降低,断裂时间延长
• 临界应力σSCC
临界应力强度因子KI SCC
在此临界值以下,
不发生SCC
2. 裂纹形态
SCC裂纹分为晶间型、穿晶型和混合型三种
– 裂纹的途径取决于材料与介质
– 同一材料因介质变化,裂纹途径也可能改变
晶间型:裂纹沿晶界扩展,
如软钢、铝合金、铜合金、镍合金
穿晶型:裂纹穿越晶粒扩展,如奥氏体不锈钢、镁合金
混合型:钛合金
晶间型
穿晶型
应力腐蚀裂纹的主要特点是:
– 裂纹起源于表面
– 裂纹的长宽不成比例,相差几个数量级
– 裂纹扩展方向一般垂直于主拉伸应力的方向
– 裂纹一般呈树枝状
3. SCC裂纹扩展速度
- 扩展速度较快
- 10-8-10-4mm/s
-比局部腐蚀快约106倍
- 比纯机械断裂速度低1010倍
I: 当KIKISCC, 低速扩展, 力学因素起主要作用。
II: 当KI达到一定值后, 扩展速度恒定,
化学或电化学因素起主要作
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