同济大学普通化学.pptxVIP

第三章溶 液 中 的 化 学 平 衡? 酸碱平衡? 沉淀溶解平衡? 配位平衡? 电化学平衡（氧化还原平衡）——溶液中的“四大化学平衡”引言——电解质的概念 * 溶液中能传导电流的物质叫电解质。 * 常见的电解质有： 酸、碱、盐。 * 它们在溶液中之所以能导电，是因为它们在水溶液中发生了电离，产生正、负离子。在溶液中能自由移动的带电离子，是电流的载体。 M+A- = M+ + A- 根据电解质在溶液中电离的程度，可将电解质分类：强电解质：在溶液中全部电离成离子，主要有： 强酸：HClO4 HCl HNO3 强碱：KOH NaOH Ba(OH)2 盐类：NaCl KCl弱电解质：在溶液中部分电离。部分以离子的形式存在，部分 以分子的形式存在，主要有： 弱酸：H2S H2CO3 HCN 弱减：NH3 Al(OH)3 Ca(OH)2 少数几种金属盐： ZnCl2 CdCl2 HgCl2 (卤化物） 弱电解质的电离，是个可逆的过程。这个可逆过程的终点（电离的限度）是建立电离平衡，这就是我们下面要重点讨论的酸碱平衡问题。 第三章：溶液中的化学平衡第一节： 溶液中的酸碱平衡?弱酸弱碱的电离平衡?酸碱质子理论?同离子效应和缓冲溶液一、弱酸、弱碱的电离平衡 1、一元弱酸、弱碱的电离平衡 （1）电离平衡与电离平衡常数 弱酸、弱碱为弱电解质，在水中部分电离，电离产生的正、负离子与未电离的分子间建立如下的化学平衡： 弱酸：HAc + H2O H3O+ + Ac- 简写为：HAc H+ + Ac- 其平衡常数，即弱酸的电离常数： 其中： C—实际浓度 mol / L， [ ]—相对浓度 （纯数）。弱碱：NH3 + H2O NH4+ + OH- 简写为：HAc H+ + Ac- 其平衡常数，即弱碱的电离常数：注意要点 * Ka、Kb 表示了弱酸、弱碱在电离方面的本质特性。只与温度有关，与浓度无关。 * 常见 弱酸、弱碱的电离常数，有表可查。（p71) * 水的浓度不包括在平衡常数表达式内。 (2)电离度与平衡常数的关系 电离度?——即电离的百分数。它与电离平衡常数之间的关系，分析如下： 设有弱电解质（弱酸）的电离平衡： H A H+ + A- 未电离时的浓度：[HA]0 0 0电离达到平衡时的浓度： (1- ?)[HA]0 ?[HA]0 ?[HA]0上式中如果 Ka 10-4 , 且 [HA] 0.1, 则电离百分数很小，1- ? ? 1，则：此式说明：电解质溶液的电离度与浓度的平方根成反比，即浓度越稀电离度越大，以离子形式存在于溶液中的比例越多——稀释定律。对上式进行变换：对于弱碱，同样有： MOH M+ + OH - 2、多元弱酸、弱碱的电离平衡 含有多个可电离的质子的酸——多元酸 多元酸的电离是分步进行的，以H2S为例说明如下： 一级电离： H2S H+ + HS-二级电离： HS- H+ + S2-总电离： H2S 2H+ + S2-[H+]2 [ S2-]Ka? = = Ka1 Ka2 ??[H2S] 从电离常数可知，二级电离较一级电离要小得多。因此溶液中的H+离子主要来自于一级电离。在计算[H+]时可忽略二级电离：对于H2S这样的弱酸，尤其要注意，在平衡过程中有关物种的计算。 p74 例题3-2 对于n级弱酸，或n级弱碱，也按上例同样处理。3、水的电离平衡和pH值 纯水有微弱的导电性，实验说明水也是一种很弱的电解质，常温下，将有很少的一部分水分子发生了电离： H2O H+ + OH- 所以： [H+][OH-] = 55.56 K = Kw 298K精确的实验测得纯水中的离子的浓度为： [H+] = 1.004?10-7， [OH-] = 1.004?10-7 则： Kw = 1.004?10-7 ? 1.004?10-7 = 1.00 ?10-14 Kw 称为水的离子积常数。实质上它是水的电离平衡常数。它只于温度有关。虽然是通过纯水的实验计算得来的，但对于水溶液，不论是酸性的，还是碱性的，溶液的[H+] 值或[OH-] 值可以变化，但它们的乘积总是等于常数Kw 。人们为了使用的方便，常采用pH值来表示水溶液的酸碱性。即定义： pH = - lg [H+] pOH = - lg [OH-] pKw = - lg Kw根据水的电离平衡关系，他们之间有如下的联系： [H