实验三 原电池电动势的测定及应用.pptVIP

基础化学实验Ⅲ 实验三 原电池电动势的测定及应用 Zn 一、实验目的 掌握对消法测定电动势的原理及电位差计等仪器的使用方法； 学会制备铜锌电极、盐桥的方法，学会甘汞电极的使用； 了解可逆电池电动势的应用。 实验三 原电池电动势的测定及应用 二、实验原理 * 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。 * 要准确测定电池电动势，需在无电流的情况下进行，而对消法可使电池无电流(或极小电流)通过。 * 可逆电池电动势的测量在物理化学实验中占有重要地位，应用十分广泛，如平衡电极电势、溶度积、 溶液pH值、浓差电池的电势、活度系数、络合常数、溶液中离子的活度以及某些热力学函数的改变量等，均可以通过电池电动势的测定来求得。 实验三 原电池电动势的测定及应用 (一) 电极电势的测定 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ– ，则： E＝ φ+ – φ– 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极(其电极电势规定为零)作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极，如：甘汞电极、银-氯化银电极等。 实验三 原电池电动势的测定及应用 本实验是测定金属电极的电极电势。 将待测电极与饱和甘汞电极组成如下电池： Hg(l)-Hg2Cl2(S)｜KCl(饱和溶液)‖Mn＋(a±)｜M(S) 金属电极的反应为： Mn+ + ne → M 甘汞电极的反应为： 2Hg+2Cl-→Hg2Cl2 +2e 电池电动势为： 式中： a(Mn+）= ?±m± /m? 实验三 原电池电动势的测定及应用 φ(饱和甘汞) = 0.24240 –7.6×10-4(t –25) (t为℃) 实验三 原电池电动势的测定及应用 (二) 测定溶液的pH值 利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池，即可从电池电动势算出溶液的pH值，常用指示电极有：氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。这里讨论醌氢醌(Q·QH2)电极。 Q·QH2为醌(Q)与氢醌(QH2)等摩尔混合物，在水溶液中部分分解。 实验三 原电池电动势的测定及应用 醌氢醌在水中溶解度很小。将待测pH溶液用醌氢醌饱和后，再插入一只光亮Pt电极就构成了醌氢醌电极。 甘汞电极 Pt电极 在待测液中加入醌氢醌，搅拌均匀，成饱和溶液 实验三 原电池电动势的测定及应用 Q·QH2电极反应为：Q + 2H+ + 2e→QH2 因为在稀溶液中a (H+) = c(H+) ，所以： φ(Q·QH2) = φ?(Q·QH2) – (2.303 RT/F)pH (25 ℃) Hg(l)-Hg2Cl2(s)|饱和KCl溶液‖ 待测pH溶液(Q·QH2饱和)｜Pt(S) 醌氢醌电极和甘汞电极构成如下电池： 实验三 原电池电动势的测定及应用 可见，Q·QH2电极的作用相当于一个氢电极， 电池的电动势为： E=φ+ –φ– =φ?(Q·QH2)–(2.303RT/F)pH – φ(饱和甘汞) 其中φ?(Q·QH2) = 0.6994－7.4×10-4(t－25)， φ (饱和甘汞) = 0.24240 –7.6×10-4(t –25) (t为℃)。 实验三 原电池电动势的测定及应用 （三）测定浓差电池的电动势 电池的电动势 Cu(s)｜CuSO4(0.0100mol.kg-1)‖CuSO4(0.100mol·kg-1)｜Cu(s) 设计电池如下： (m1) (m2) (3) 实验三 原电池电动势的测定及应用 三、实验用品 UJ33d-2数字电位差计一套；铂电极；银电极；铜电极；锌电极；饱和甘汞电极；盐桥；恒温装置一套。AgNO3溶液(0.1000mol·kg-1)；CuSO4溶液(0.1000mol·kg-1)；ZnSO4溶液(0.100mol·kg-1)；镀铜溶液；镀银溶液；盐桥液；醌氢醌(固体)；未知pH值溶液。 电位差计的工作原理及使用方法见常用仪器（三） 实验三 原电池电动势的测定及应用 四、实验步骤 1. 电极的处理 （1）将锌电极在稀硫酸溶液中浸泡片刻，取出洗净，用水冲洗晾干后，插入0.1000mol·kg-1 ZnSO4溶液中待用。 （2）对铜电极和银电极进行电镀后放入待测溶液中或将铜电极和银电极用金相砂纸打磨之光亮，然后用蒸馏水洗净备用。 （3）将少量醌氢醌固体加入到待测的未知pH溶液中，搅拌使其成饱和溶液，然后插入干净的铂电极。 实验三 原电池电动势的测定及应用 2. 盐桥