有机化学第二章­烷烃(2).pptVIP

丁烷C(2)-C(3)键旋转引起的各构象的能量变化 直链烷烃— 随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力也增加，其沸点也相应增高。 2.4 烷烃的物理性质 (1)沸点（直链烷烃） (1-2)沸点（带支链的烷烃） 同数碳原子的构造异构体中——支链增多，则分子趋向球形，使分子不能像正烷烃那样接近，分子间作用力也就减弱，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。 同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，则沸点越低。 例如： 正丁烷的沸点：- 0.5℃ 异丁烷的沸点：- 11.7℃ 基本上随分子量 的增加而增加。 （奇数和偶数碳） 烷烃的熔点变化： 是因为晶体分子 间的作用力不仅 取决于分子的大 小，也取决于他们在晶格中的排列。 例: (正戊烷-129.8 ℃ ,异戊烷-159.9 ℃,新戊烷-16.8 ℃) (2)熔点 直链烷烃的熔点与分子中所含碳原子数目的关系 分子的对称性增加，它们在晶格中的排列越紧密，熔点也越高。 (3)相对密度: 随着相对分子量的增加而有所增加,最后接近0.8左右. — 作用力随着分子质量的增加而增加，使分子间的距离相对地减少的缘故。 — 当溶剂分子之间的吸引力和溶质分子之间，以及溶剂分子与溶质分子之间的相互吸引力相近时，溶解容易进行。 氯化钠的溶剂比 烷烃不溶于水，而易溶于四氯化碳—“结构相似者相溶” (4)溶解度 烷烃为不活泼有机物。石油醚（C5~C6的烷烃）,汽油，煤油等作为溶剂;凡士林（C18~C34的烷烃）润滑剂. 燃烧: CH4 + 2O2 ? CO2 + 2H2O ??=-881kJ/mol CH3CH3 + 7O2 ? 4CO2 + 6H2O ??=-1538kJ/mol 高级脂肪酸:RCH2CH2R’ + O2? RCOOH + R’COOH 条件:催化剂KMnO4,MnO2或脂肪酸锰.120℃,1.5~3MPa 其中C10~C20的脂肪酸可代替天然油脂制取肥皂. 2.5 烷烃的化学性质 2.5.1 烷烃的燃烧：氧化反应 裂化——在高温下使烷烃分子发生裂解的过程。 CH3CH2CH2CH3?混合物 (较低级的烯，烷，H2) 热裂化反应——通常在5MPa及500~600℃下进行的裂化反应。 催化裂化——在催化剂存在下的裂化.碳链断裂的同时伴有异构化，环化，脱氢等反应，生成带有支链的烷烃，烯烃和芳香烃等。催化裂化一般在450~500 ℃ ,常压下进行。能提高汽油的质量(高辛烷值，2,2,4-三甲基戊烷为100)。 裂解——在更高温度下（700℃）进行深度裂化，这种以得到更多低级烯烃（乙烯，丙烯，丁烯等）为目的的裂化过程，叫“裂解”。 2.5.2 烷烃的热解：裂解 CH4 + Cl2 ? CH3Cl ? CH2Cl2 ? CHCl3 ? CCl4 (2)其它烷烃的氯代反应— Cl CH3CH2CH3 CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3 正丙基氯43% 异丙基氯57% 设:伯氢原子活泼性为1,仲氢原子相对活泼性为x: 57/43=2x/6 x=4 Cl2 光 25℃,CCl4 2.5.3 烷烃的卤化 (1)甲烷的氯代反应 (自由基取代) 丙烷氯代反应: 伯,仲,叔氢原子的反应活性 CH3 CH3 CH3 CH3CH + Cl2 ? CH3-C-Cl + CH3-CH CH3 CH3 CH2Cl 叔丁基氯36% 异丁基氯64% 设y为叔氢原子的相对活泼性 则: 36/64 = y/9 y=5.06 则在室温下伯,仲,叔氢原子的反应活性:1:4:5. *异丁烷氯代反应: 产物混合，复杂，一般不用氯代来制备卤代烃 [补充]--高温下逐渐接近1:1:1. 光 127℃ CH3 CH3