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无机及分析化学第二章 原子结构与元素周期律第二章 原子结构与元素周期律§2-1 原子核外电子运动状态§2-2 原子核外电子的排布和元素周期系§2-3 元素某些性质和原子结构的关系§2-1 原子核外电子运动状态 一、 氢原子光谱和玻尔理论 二、 微观粒子的运动特性 三、 测不准原理 四、核外电子运动状态的近代描述?§2-1 原子核外电子运动状态化学变化中，原子核不发生变化。研究原子结构，主要是研究核外电子的运动状态。一、 氢原子光谱和玻尔理论1. 氢原子光谱 在所有的光谱中，最简单的就是氢原子的发射光谱。氢原子光谱的产生在可见区（400-760nm)可得到四条比较明显的谱线一、 氢原子光谱和玻尔理论1. 氢原子光谱氢原子光谱特征:①不连续的,线状的. ②有规律.1885年，瑞士物理学家巴尔麦（Balmer)发现，上述四条谱线符合公式：n = 3红 （Hα） n = 4 蓝绿（Hβ ）n = 5 蓝紫（ Hγ ）n = 6紫（Hδ ）n=1n=2n=3n=4n=5一、 氢原子光谱和玻尔理论1. 氢原子光谱1913年，瑞典物理学家里德堡提出适合所有氢光谱的通式 Rydberg常数n1 n2 为正整数, n2n1 。n1=1 n2=2、3、4‥‥‥紫外光区谱线频率，赖曼线系（Lyman系）n1=2 n2=3、4、5‥‥‥可见光区谱线频率，巴尔麦线系（Balmer系）n1=3 n2=4、5、6‥‥‥红外光区谱线频率，帕邢线系（Paschen系） 然而，直到本世纪初，人们只知道物质在高温或电激发下会发光，却不知道发光机理；人们知道每种元素有特定的光谱，却不知道为什么不同元素有不同光谱。（从上到下）氢、氦、锂、钠、钡、汞、氖的发射光谱经典电磁理论与氢原子光谱的矛盾Figure 1: In classical theory: 1.atoms constructed are not stable; 2.the electron would quickly spiral into the nucleus.3. It isn’t the line spectra of atoms据经典力学，电子在原子核的正电场里运行，应不断地释放能量，最后掉入原子核。如果这样，原子就会毁灭，客观世界就不复存在。一、 氢原子光谱和玻尔理论1氢原子光谱 原子光谱是线状的而不是人们所想象的带状的，说明能量的释放是不连续的这与传统的电磁理论冲突。这种冲突直到普朗克提出了能量量子化的概念后才得到解决。2普朗克能量量子化概念 物理学家普朗克在研究黑体辐射现象（受到加热的黑色物体例如：石墨等会辐射出电磁波）时，提出了量子化的概念。 他认为带电振子的能量不是无限连续的，它应是某个最小能量变化单位h?（光量子）的整数倍数，称之为光量子的整数倍数，其中 为普朗克常数。普朗克的理论促使人们对原子中的电子所发出的光波重新思考。2 普朗克能量量子化概念黑体辐射试验数据模拟一、 氢原子光谱和玻尔理论3. 玻尔理论的核心内容（1913年，丹麦物理学家）在普朗克能量量子化理论的启发下，根据氢原子光谱是线状光谱的事实，丹麦数学家玻尔提出了他所设想的氢原子模型。3. 玻尔理论的核心内容（1913年，丹麦物理学家）a. 核外电子在绕核的稳定的轨道上运动。在此轨道上运动的电子不放出能量，也不吸收能量。回答了原子可以稳定存在的问题。 在一定的轨道上运动的电子具有一定的能量。Bohr根据自己的假设，推导出了氢原子核外轨道的能量公式： (n= 1, 2, 3…的正整数)或量子化条件氢原子处于基态时，电子在n=1的轨道上运动，能量最低：E1= -2.179 ? 10 -18 J其半径r = 52.9 pm,称为Bohr半径。由于n取正整数，故原子中电子能量的变化是不连续的，是一级一级分开的。n取不同的值，对应不同的En , 称为电子的能级。C 电子只有在不同的轨道之间发生跃迁时才会有能量的吸收和放出。 当电子从高能级轨道跃迁到低能级轨道时，会以光能的形式放出能量： E: 轨道的能量ν：光的频率 h:Planck常数与实验得出的公式一致。通过理论计算得到的波长与实验值惊人的吻合，误差小于千分之一。# Bohr理论小结(1)核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量;(2)通常保持能量最低基态(3)获能量激发激发态(4)从激发态回到基态释放光能 局限性：仍沿用经典的力学概念，把核外电子的运动看作是行星绕太阳运动。3 玻尔理论玻尔理论的优点：（1）成功引入量子理论，打破了经典理论的束缚。（2）成功解释了氢原子光谱线状的事实。（3）利用理论计算出的一些数据，如电离能、原子半径等与实验结果相符。3 玻尔理论玻尔理论的不足： （1）仍没有完全脱离经典理