清华大学大学化学A教案化学热力学初步.pptVIP

C(graphite) = C(diamond);CO2 + Na C(diamond) + Na2CO3;Science, 1998, 281, 5374;第 3 章 化学热力学初步;卡诺 卡诺循环;3-1-1 化学热力学基本概念;2． 状态与状态函数 状态：系统一切物理和化学性质的综合表现。 状态函数：确定系统状态的物理量。通常用体积、 温度、压力、密度等宏观物理量来描述状态。;途径1;3． 过程与途径;4．热力学标准态;5 .功和热：体系与环境能量交换形式。; 6. 热力学能（内能）U：系统内部各种能量的总和。 包括体系内分子运动的动能、分子间相互作用能及分子中原子、电子运动能等。;3-1- 2 热力学第一定律;封闭体系内能的变化(△U)等于体系从环境所吸收的热量(Q)加上环境对体系所做的功(W)。;3－1－3 反应进度(ξ);例：对于化学反应O2(g)＋2H2(g)＝2H2O (l) 当反应进度ξ＝1mol，由反应进度定义可得：;3－1－4 化学反应的能量变化（功、热、内能） ;其中：R = 8.314 kPa L mol-1 K-1 = 8.314 J mol-1 K-1！;定义：H ? U + pV，得 ;反应的标准摩尔焓变?r Hm? ，单位：kJ·mol-1。每摩尔指单位反应进度变化(ξ＝1mol)。;∵ △U = Q + W ;反应物 p1, V1, T;3－1－5 恒容热效应的测量 (自学);p、V、T、U、H都是状态函数W和Q不是状态函数;盖斯(G. H. Hess, 1802-1850)： 生于瑞士日内瓦，任俄国圣彼得堡大学化学系教授，从事无机化学研究，进行了一系列热化学研究。 1840年从实验中发现：不管化学反应是一步还是多步进行的，热效应总是相同。;1. Hess定律：（恒容或恒压）化学反应的热效应只与物质的始态或终态有关而与反应途径无关。;2．由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应热;(2)利用标准生成焓计算反应焓变;① 标准摩尔燃烧热?cHm? （c表示combustion）;例：判断?cHm?[石墨]与?fHm?[CO2(g)]的相对大小？写出乙醇燃烧反应的热化学反应方程式。 已知：?cHm?[乙醇] = -1366.7 kJ·mol-1;?(?cHm?)反应物 = ?rHm? + ?(?cHm?)产物;燃烧热与理想清洁能源-氢能;美国能源部关于氢能汽车的研究表明，如果要让该技术成为现实，现有的储氢材料应该在室温下提供6.5%的储氢质量密度。 ;4. 由键能法计算标准摩尔热效应（不要求）;(4) ?rH?m = ?n反?bH?m(反) ? ?n产?bH?m(产) ;化学反应的（等压）热效应计算;?rH?m,298K = ?rH?m,400K + ?H?m(反) ? ?H?m(产) = ?rH?m,400K + (c反m反-c产m产)??T ≈ ?rH?m,400K ;解：体系吸收热量 Q＝＋854J;火箭燃料偏二甲肼[(CH3)2NNH2]的燃烧反应： 　C2H8N2(l) + 2N2O4(l) = 3N2(g) + 2CO2(g) + 4H2O(l) ?rHm? = ?;