实验分析中的误差与数据处理模板.pptxVIP

第2章 分析化学中的误差与数据处理;1 准确度和精密度;真值：客观存在，但绝对真值不可测;偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示;平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 ;标准偏差：s ;准确度与精密度的关系;准确度与精密度的关系;2 系统误差与随即误差;随机误差: 又称偶然误差;2.2 有效数字及运算规则;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2);2 有效数字运算中的修约规则;禁止分次修约;加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。 (与小数点后位数最少的数一致) 0.112+12.1+0.3214=12.5 乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一致) 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432 ;2.3 有限数据的统计处理;1.总体标准偏差σ 无限次测量；单次偏差均方根 2.样本标准偏差 s 样本均值 n→∞时， →μ ， s→σ 3.相对标准偏差（变异系数RSD）;4.衡量数据分散度： 标准偏差比平均偏差合理 5.标准偏差与平均偏差的关系 d＝0.7979σ 6.平均值的标准偏差 σū= σ/ n1/2，s ū= s / n1/2 s ū与n1/2成反比;系统误差：可校正消除 随机误差：不可测量，无法避免，可用统计方法研究;随机误差出现的区间u（以?为单位）;;N →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?）; 某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性） 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心， 能够包含真值的区间（范围）、 置信度越高，置信区间越大 ; 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判?? 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性;可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断;例1. 4d检验法举例;Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算：;（5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表：;例2. Q检验法举例;格鲁布斯(Grubbs)检验法　　;分析方法准确性的检验; t P,f值表（双边）;例3. t检验法举例;Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测;统计检验的正确顺序：;目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 yi=a+bxi+ei a、 b的取值使得残差的平方和最小 ∑ei2=∑(yi-y)2 yi: xi时的测量值; y: xi时的预测值 a=yA-bxA b= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ ∑(xi-xA)2 其中yA和xA分别为x，y的平均值;相关系数 R= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ (∑(xi-xA)2 ∑(yi-yA)2)0.5;7.6 提高分析结果准确度方法