有机化学-chap15硝基化合物和胺.pptxVIP

;硝基化合物 R—NO2 -NO2;Ⅰ 硝基化合物; 命名;;15.2 硝基化合物的制法 ;物态 脂肪族硝基化合物是无色而有香味的液体。大部分芳香硝基化合物是淡黄色固体，一些一硝基化合物是高沸点液体，有苦杏仁味。 ?相对密度和溶解性 硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水，而溶于有机溶剂。 ?其他 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸, 芳香硝基化合物有毒。; 脂肪族硝基化合物中,含有α-H的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子):;具有α-H的伯或仲硝基化合物酸性:; ;;在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:;★芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性还原其中的一个硝基成为氨基：; 硝基是间位定位基，它使苯环钝化：;;苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸相近. 硝基苯氧负离子的共振结构:;;根据NH3中氢被烃基取代的数目; CH3 CH3—C—OH CH3;习惯命名：烃基名＋胺(按优先次序由小到大排列不同取代基)。; N上连有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺的命名：以苯胺为母体,用“N”表示基团连在氮原子上，而不是连在芳环上。;CH3-CH – CH2--CH—CH-CH3;含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:;胺的结构:;构型翻转，能垒较低，翻转速度较快;氮在环内，翻转受阻;硝基化合物的还原 氨或胺的烷基化 腈和酰胺还原 醛酮的胺化还原(醛酮和氨及其衍生物反应后还原) Hofmann酰胺降级反应 盖布瑞尔合成法; 脂肪烃硝化困难，不用此法；伯芳胺一般由芳香族硝基化合物还原制取：; 可发生进一步反应：;（2）芳香族卤化物和氨作用;例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备：;注：己二胺是制造尼龙-66的原料. ; 此法特别适用于仲胺和叔胺;15.6.5 从霍夫曼酰胺降解反应——少一个碳的伯胺;是合成纯伯胺的方法。;;物态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺气体，丙胺以上液体，高级胺固体 沸点 伯胺仲胺叔胺；伯胺和仲胺能形成分子间氢键。 溶解性 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水； 气味 低级胺与氨相似，有的有鱼腥味，高级胺几乎没有气味。;???性;? 胺和氨相似，具有碱性，能与酸作用成盐。 ;Amine;※影响胺类化合物碱性的因素--电子效应, 溶剂化效应, 立体效应的影响.; 脂肪族胺 推电子效应 1°＜2°＜3° 溶剂化作用 1°＞2°＞3° 空间位阻 1°＜2°＜3°; ;→ 碱性↓;※N上取代基的影响; 氨和胺(包含脂肪族和芳香族)均可与卤烃或醇烷基化剂作用:;15.8.3 酰基化; [分离叔胺]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物经乙酸酐酰基化后，再加稀盐酸，只有叔胺仍能与盐酸成盐。;应用 ;由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸：;芳香族伯胺 得到芳基重氮盐—重氮化反应;（4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。 芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物：;芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。;;; 硝化; 磺化;1 命名与制法;;;;;（1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：;完成下列反应，写出主要产物。;看成氢氰酸（H—C≡N：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。 命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈；（2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基某烷：;腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。 水解反应——在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸：