有机化学---李景宁主编复习资料.docxVIP

一、烯烃的系统命名 1、 选择主链选择含有双键做主链， 以主链的碳原子的数目叫做“某 烯烃”； 2E-3,5-二甲基-2-己烯 2、  给主链进行标号，把主链的碳 原子进行标号； 3、  标明双键的位次；将双键的位 置放在最小的位次，放在烯烃的 名称前面； 4、 其它烯烃的命名与烷烃的相同； 5、 顺式与反式的命名 对于顺式和反式只适用于有两个基 团相同的情况 顺式--结合在双键碳原子上的两个 基团在同侧的情况。反式--结合在 双键碳原子上的两个相同的基团在 异侧。 Cl  CH3 H  H3C (1E)-1-chloro-2-methylbut-1-ene 对于复杂的烯烃的命名。常用 Z/E 命名法 规则：AB,CD--Z 型结构 AB,CD--E 型结构 A 6  C 5  A 6  C 5 2 1 2 1 B 3  D 4  B 3  D 4 Z 型结构 构 E 型结 H3C  CH3 CH3 H3C H3C H CH3 CH3 (2Z)-3-methylpent-2-ene (3E)-2,3-dimethylhex-3-ene 二、烯烃的化学性质 （一）亲电加成反应 1 与酸的反应：马氏规则 （1） 与卤化氢的反应：卤化氢和 烯烃的加成，可得到一卤代物。 反应在 CS2、石油醚或冰醋酸， 浓的氢溴酸和氢碘酸也能和烯烃 的反应，浓盐酸反应需要加入催 化剂（AlCl3）才可以发生反应。 卤化氢的酸性强度为： HIHBrHCl。 马氏规则：凡是不对称的烯烃和 酸的加成，酸中的氢离子加到含 氢多的碳原子上，其他的卤素原 子加到含氢原子少的碳原子上。 H3C  CH2  HBr  H3C  CH3 but-1-ene Br 2-bromobutane （2） 与卤素的加成反应 烯烃能与卤素单质发生加成反应， 生成在相邻的两个碳原子上个带一 个卤素原子。（反应在常温下就是 迅速、定量的进行） 溴的 CCl4 溶液与烯烃的反应，作为 烯烃物质的检验方法。 烯烃与碘单质很难反生反应，一般 用氯化碘或溴化碘与之反应可以与 碳碳双键定量的反应。 卤素的活泼性：氟氯溴碘 烯烃与卤素的水溶液可以发生加成 反应，卤素与水发生化学反应，卤 素原子带有正电荷，加成在含氢原 子较多的碳原子上。 3.与乙硼烷的反应与键对烯烃的加成 反应，成为硼氢化反应。 两个甲硼烷生成一个乙硼烷。乙硼 烷在空气中以自燃，把氟化硼的乙 醚溶液加入到硼氢化钠与乙烯的混 合物中，使 B2H6 一生成即与烯烃反 应。 2、自由基的加成反应 过氧化物（H2O2，或 R-O-O-R),溴化 氢与丙稀或其他不对称烯烃的反应， 反应规则：反马氏规则。 自由基的加成反应：规则：链引发、 链传递、链终止。 只有与烯烃的加成反应（HBr)在有过 氧化物存在的情况下，符合反马氏 规则。过氧化物存在对于 （HCl、HI）无影响，即符合马氏规 则。 3、催化氢化 1、催化加氢 氢化反应时一种还原反应。在催化 剂存在的情况下，有机化合物与氢 气的反应是-----催化 氢化。 常用的催化剂有金属钯粉、铂黑、 瑞尼 Ni。 2.氢化热与烯烃的稳定性 氢化热：氢化反应是放热反应。 1mol 不饱和化合物氢化时所放出的 热量。从结构上来看，连接在碳原 子上的烷基基团越多的烯烃，氢化 热越小，稳定性越高。 4、氧化反应 1.KMnO4 或 OsO4 氧化反应(可通过 反应产物的结构推测原烯烃的结构） （1）烯烃在酸性高锰酸钾中反应得 到的-C=C--键断裂的氧化产物。 氧化后：CH2=→CO2 RCH=→RCOOH R2C=→R2C=O （2）烯烃在碱性（中性或是稀的高 锰酸钾）的高锰酸钾溶液中的反应， 生成醇。在反应中高锰酸钾溶液紫 色褪去，生成棕色多的二氧化锰沉 淀。用于鉴定烯烃。 2、过氧酸氧化反应 在室温和惰性溶剂中烯烃与过氧酸 反应（CH2Cl2、H2O)，生成环氧化 合物，在经过水解，得到反式邻二 醇。 3、臭氧化反应 将含有臭氧（6%-8%）的氧气通入 液态的烯烃或烯烃的 CCL4 溶液时， 臭氧迅速而定量的与烯烃作用，生 成黏糊状的臭氧化合物---臭氧化反 应。 过氧化氢是氧化剂，为了防止氧化， 通常加入 Zn/H2O,生成醛或酮。可 用 Pd/H2，可以得到醛或酮。 用氢化铝锂或硼氢化钠还原可以得 到醇。 臭氧化反应可以研究烯烃的结构。 4、催化加氢反应 环氧乙烷可以乙二醇。 瓦克尔反应 用氯化钯和氯化铜催化氧化生成醛 和酮。 以氧化钼与氧化铋或磷酸鉬反应， 丙烯晴的合成反应。 5、聚合反应 烯烃在一定的条件下，分子间一个 又一个的相互的结合，成为分子量 巨大的高分子化合物。 齐格勒---纳塔（催化剂）四氯化钛 烷基铝，可以合成聚合物。 六、