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- 2020-02-24 发布于上海
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1.3.2 简单的不饱和化合物1、烯烃、炔烃化合物 在不饱和烃类分子中,除含有?键外,还含有?键,它们可以产生???*和???*两种跃迁。 例如,在乙烯分子中, ???*跃迁最大吸收波长为180nm。 当烯烃双键上引入助色基团时,它们可以产生???*和???*吸收将发生红移。 例如,p14表1-5。2、饱和羰基化合物 在羰基化合物中除有?电子和?电子外,羰基的氧原子上还有一对孤对电子-n电子。因此存在着四种跃迁???*、???*、n??*、n??*。前三种跃迁落在测量范围之外。 孤立羰基化合物研究最多的是n??*跃迁,其吸收谱带出现在270—300nm附近,一般呈低强度吸收(ε10~20)的宽谱带,其吸收位置的变化对溶剂很敏感,称之为R带。1.3.3 共轭双烯 在不饱和烃类分子中,当有两个以上的双键共轭时,随着共轭系统的延长,???*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动,吸收强度也随之增强。在共轭体系中,???*跃迁产生的吸收带又称为K带。常见烯烃的紫外光谱 对含有共轭双键的烯烃及其衍生物,其K带的最大吸收波长值可按Woodward-Fieser规则计算。 首先选择一个共轭双烯作为母体,确定其最大吸收位置基数,然后加上与?共轭体系相关的经验参数,计算所得数值与实测的最大吸收波长比较,以确定推断的共轭体系骨架结构是否正确。 1、直链共轭二烯???*跃迁吸收波长计算方法母体共轭二烯基本
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