1.硫酸催化剂的机理.pdfVIP

Fundamental of sulphuric acid catalyst 硫酸催化剂的机理 Casper Frandsen Sulphuric Acid Catalyst 目录Table of Content 催化剂简介和成分组成Catalyst in brief and compositions 反应机理Reaction mechanism 传递限制Transport restriction 床层压降Pressure drop 2 Catalyst in brief and compositions 催化剂简介和成分组成 3 硫酸催化剂 • 反应方程式 VK cat SO2 + ½O2 SO3 + 94 kJ/mol 380-630°C • 成分组成 载体: SiO2 硅藻土 活性成分： V O ，K、Na、Cs硫酸盐 2 5 • Na、K、Cs焦硫酸盐的形成 M SO + SO ↔ M S O 2 4 3 2 2 7 M S O + SO ↔ M S O 2 2 7 3 2 3 10 4 VK硫酸催化剂是液相负载型催化剂(SLP) • V O 溶解在SiO 载体中的焦硫酸盐熔体中 2 5 2 • 在操作条件下，活性相为液态，含量约为30 wt% SO3 SO ,O 2 2 5 催化剂成分组成 • 五氧化二钒 • 如果没有碱金属焦硫酸盐做助剂， 五氧化二钒几乎没有催化活性 • 碱金属促进剂 • Na, K, and Cs • Na/V, K/V 和Cs/V 比例根据操作条 件进行了优化 • Cs在低温条件下表现出很好的活性 促进性能 • 混合V-Na-K-Cs形成共熔体 • 非常复杂的催化-促进体系 • 技术发展需要非常深入的实验研究 工作 6 熔体动力学的影响 • 在催化剂工作状态下，熔体呈流动态，但是在毛细作用下，保持在载体上 • 实践中，存在着一个最优化的熔体负载水平 • 灰尘有可能将熔体从催化剂中置换出来 最佳熔体负载水平 熔体较少 负载熔体过多 负载水平= 载体活性容积被熔体填充的比例 7 熔体在催化剂中的分配 • 基于以下条件，熔体会在催化剂中平衡分布 • 表面自由能（表面张力及润湿情况） • 钒含量，Na/V 、K/V、Cs/V ，活性孔径分布，硅藻土类型/杂质，温度，压力及气 体组成 • 平均熔体厚度约为10nm 8 Reaction mechanism 反应机理 9 SO 催化氧化反应的机理 2 • +5价钒是活性氧化态 10 Source: O.B.