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复合材料原理;第四讲 界面热化学相容性; 我们说复合材料的界面应该是相容的,相容指的是化学相容和物理相容,通常所说的界面热化学相容对复合材料的制备与性能影响很大。
界面化学相容 :
性能与复合过程?界面反应
性能与使用过程高温持久?界面扩散
涉及热力学和动力学两方面
因此,有必要对界面反应和界面扩散的基本内容进行了解。;1.2 热化学相图;很典型的Si-C-O系统在复合材料是很常见也很重要的系统:
陶瓷基 含氧和自由C的SiC纤维
金属基
涂 层 SiC涂层的氧化等
;Chemical Comp. (wt%)
;Si-C-O三元系统在2000K存在如下平衡关系式:
C (S) ?C(g) (1)
SiC(S)?Si(l)+ C(g) (2)
Si(l)+O2(g)?SiO2(l) (3)
SiC(S)+O2(g)?SiO2(l)+C(g) (4)
C(g) +1/2O2(g)? CO(g) (5)
SiC(S)+1/2 O2(g)?SiO(g)+C(g) (6)
C(g) + O2(g) ? CO2(g) (7);Si-C-O三元系统在2000K的热化学相图;其中:第一条线表示C的蒸气压
(实际上为C(S)的蒸汽压):
C(S)?C(g)
根据△G=-RTlnPC 计算lnPC;第二条线表示Si-SiC界面上C的活度:
SiC(S)?Si(l)+ C(g) ;垂直线表示Si-SiO2界面上氧平衡压力:
Si (l) +O2 (g) ? SiO2 (l)
根据△G=-RTlnPO2 计算;短斜线表示SiC-SiO2界面上PC 和PO2的平衡关系:
SiC (s) +O2 (g) ?SiO2 (l) +C (g)
根据△G=-RTln(PC/PO2) lnPC?lnPO2
△G=-RTlnPC+RTlnPO2 (斜率+1 45?);长斜线表示CO的压力 PCO
根据△G= -RTlnPCO+RTlnPC+1/2lnPO2
令lnPCO=constant 线束
lnPC? -1/2 lnPO2 (斜率-1/2);相图表示4个区:5个界面:
C-SiC,Si-SiC,SiC-SiO2,Si-SiO2 , C-SiO2; C-SiO2界面: lnPCO可能很大,PCO可能很高。
但一定的PCO压力对应一定的O2浓度,而界面氧气浓度需靠氧在SiO2中的扩散提供。O2在SiO2中的扩散是很慢的,因而CO的压力受O2扩散控制。;Si-C-O系统???衡时可能产生SiO(g) :
SiC(S)+1/2O2 (g)?SiO(g)+C(g) ;1. 界面热化学问题;SiC-SiO2界面在2000K的CO压力可
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