影响质谱图因素.docVIP

影响LC/MS测定的因素 PH 规律：检测正离子，酸化样品 检测负离子，碱化样品 正离子检测 碱性样品 碱基+H=正离子 增加PH灵敏度低 负离子检测 酸性样品 与正离子检测相反 调节PH的溶剂 酸：甲酸、乙酸、三氟乙酸 碱：氨水 溶液和缓冲剂 缓冲液流量 EIS 1-1000ul/min 溶液和缓冲剂的组成 A有一定的导电性，支持离子形成 B 溶剂化能小，易挥发，利于样品解析 C 不与样品反应 D 加入的添加剂是可挥发的 溶液的组成（EIS） 常用：甲醇、乙腈、异丙醇、丙酮、水 可用：丙醇、丁醇、二氯甲烷 不可用：苯、甲苯、烷烃、环烷烃 APCI以上均可 添加剂的组成（ESI） 常用：甲酸、乙酸、三氟乙酸 氨水 不可用：不挥发的盐（氯化钠） 表面活性剂（洗洁精） 电压 电离电压：一般3000~6000V，根据样品性质而不同 检测负离子-电压偏低 电压过高，N2电离 聚焦环和锥形孔电压：电压过高—源内碎裂，图谱复杂化 电压过低—灵敏度低 气流和温度 气流类型：辅助雾化器 干燥气流—使溶剂挥发 气帘气—防止溶剂进入质谱 Turb气—加速溶剂挥发 气流和温度 一般根据样品类型确定适应的气体流量和温度 A 气体流量过大—源内压过高，促使样品在源内碎裂 B Turb气温度过高—热不稳定化合物分解 C 一般在不影响灵敏度的情况下，雾化气尽量小，气帘气尽量大 样品的结构和性质 —样品极性、挥发性、稳定性、结构 样品分子量范围 被测样品的m/z在仪器测定范围内 挥发性 LC-MS适用难挥发样品 GC-MS/APCI适用于易挥发样品 极性 EIS-极性化合物 GC-MS/APCI-弱极性和非极性 ※化合物的极性基团不同，可能只能检测正离子，只能检测负离子，同时检测到正离子和负离子 稳定性 低温、避光、不能反复冻融 结构 小分子、易挥发——GC/MS m/z在1000以内，弱极性或非极性——APCI 极性或离子型化合物——ESI 样品浓度 浓度过低：检测不出来 浓度过高：a.污染管道（特别是表面活性剂） B.产生簇离子或者多聚体，是图谱复杂化 C.产生空间电荷效应，图谱畸变 七、调谐