物化朱文涛32 可逆电池,电动势.pptVIP

* * 作业：1（1）（3）（5） （7）（9），3，6； A. 12.1 12.2 阅读：A. 11.4 12.1 第九章 电化学平衡 Chapter 9 Electrochemical Equilibrium 引言：1. 本章讨论有电功时的化学平衡，即电池中的化学反应 如何平衡。所以本章研究对象：电池。 2. 一个反应作电功与否是反应的不同途径。 Zn(s) Cu2+ Salt bridge 2e- → Zn Zn2+ Cu Cu2+ 例如： 反应 Zn＋Cu2+→ Zn2+＋Cu 在烧杯中进行 在电池中进行 Zn和Cu2＋直接进行电子转移，W ′＝0 W ′≠0 注：不同途径的功和热不同，而状态函数变相同。 2e- 3. 只有氧化还原反应或含有氧化还原步骤的非氧化还原反应才可能在电池中发生。 9－1 化学能与电能的相互转换 在等T等p下电池内发生反应 则 , ir =, r 即 可逆时化学能-ΔrGm全部变成电能，不可逆时-ΔrGm部分变成电能 其中，z：反应的电荷数 E：电池的电动势 U：电池的端电压 说明：公式-ΔrGm＝zFE把反应性质与电池性质联系起来，是本章的基础。条件：等T等p，可逆。所以本章研究可逆电池。 9－2 可逆电池及可逆电极的一般知识 一、电池的习惯表示方法： 规定：① 阳极在左，阴极在右 ② 物质必须注明状态 ③ “|”—相界面， “||”—盐桥 Salt bridge Zn Zn2+ Cu Cu2+ 例1. Zn|Zn2+||Cu2+|Cu 例2. Pt|H2|HCl(aq)|AgCl|Ag H2 Pt HCl(aq) AgCl+Ag Pt HCl Pt 例3. HCl O2(pθ) O2(pθ) Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)|| HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt (aq1) (aq2) 二、电极反应和电池反应 电极： half-cell (1) 是指电池放电时，电极上及整个电池中宏观上发生的总变化；(2) 因为可逆，所以这些变化是在呈平衡的条件下完成的，需要的时间无限长。 例1. Zn|Zn2+||Cu2+|Cu anode: Zn → Zn2+ +2e- cathode: Cu2+ +2e- → Cu cell: Zn＋Cu2+→ Zn2+＋Cu ∵ z=2 ∴这是电池放出2mol e的电量时的变化 (Electrode reaction and cell reaction) 例2. Pt|H2|HCl(aq)|AgCl|Ag 1/2H2 → H+ +e- AgCl +e- → Ag+Cl- AgCl+1/2H2 → Ag+H++Cl- 电池放电量为1mol e AgCl+1/2H2 → Ag+HCl or 例3. Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)|| HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt H2O(aq1) → 2H+ (aq1) +1/2 O2(pθ) +2e- 2H+ (aq2) +1/2 O2(pθ) +2e- → H2O(aq2) H2O(aq1) + 2H+ (aq2) → H2O(aq2) + 2H+ (aq1) 电池放电量为2mol e 思考：写电极反应和电池反应的注意事项是什么？ 三、可逆电池的条件 可逆：双复原 具体要保证： 1. 内部条件：电池充、放电过程中，一切物质变化完全互逆。 即(1) A + B C + D 放电 充电 (2) 不存在液体接界 保证系统复原 2. 外部条件：I→0。即保证环境复原 四、可逆电极的分类 （自学） 9－3 可逆电池电动势的测量 (Measurement of e.m.f for reversible cell) e.m.f --- electromotive force V Cell 不可逆电池的端电压 Cell 电位差计 可逆电池的电动势 E的符号：E是电池的性质，代表电池作电功的本领，可用电位差计测量，本无符号可言。但公式-ΔrGm＝zFE中， ΔrGm有符号，所以，为使公式成立必须人为地为E规定一套符号，如下： ΔrGm 0，自发，E0; ΔrGm 0，不自发，E0; (表明表示的电池 与实际情况不符) ΔrGm ＝0，平衡，E＝0; (无作功本领) 9－4 可逆电池电动势的计算 (Calculation of e.m.f) 一、由电池反应的化学能计算E： Eθ：Standard e.m.f.，参与电池反应的所有物质均处于自己标准状态时的E， Eθ＝f(T)，可由Δ