无机化学24第六周期d区金属.pptxVIP

24-1 基本特征;24-1 基本特征;; 基态电子构型特例多的主要原因是(n-1)d轨道与ns轨道的能量差别更小，电子填充在(n-1)d轨道或ns轨道上，不会使体系的能量差别很大，所以电子既可以填充在(n-1)d轨道上，也可以填充在ns轨道上。;原子半径很接近：;密度大、熔点、沸点高：;氧化态稳定; 配合物的配位数较高，形成金属—金属键的元素较多： (1) 由于半径增大，所以除了6配位外，配位数 为7、8、9的配合物也很常见。 易形成M-M多重键的原子簇化合物。 例：K2Re2Cl8?2H2O、Cr2(Ac)4(H2O) 中分别含有Re-Re、Cr-Cr四重键。 (3) 易形成低自旋配合物（分裂能大）。;磁性要考虑自旋—轨道偶合作用:;24-1 基本特征;24-2 锆和铪;24-2 锆和铪;Zr：1789年发现，1914年制得纯净的金属 锆。主要矿物有锆英石(ZrSiO4)，丰度 为0.017%。 Hf：1932年发现，主要是因为与Zr性质相 似，在自然界共生，使它的发现、提 取、分离极为困难。铪没有独立矿石， 主要与锆共生，丰度为1×10-4。;24-2 锆和铪;24-2 锆和铪;用途： 锆用于原子能反应堆中做二氧化铀燃烧棒的包层。含有少量锆的各种合金钢