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化学反应的一般原理;化学反应原理包括的理论体系:
化学热力学(chemical thermodynamics)
化学动力学(chemical kinetics)
化学平衡原理(chemical equilibrium)
要解决的问题:
用热力学第一定律解决化学反应过程中的热效应。
用热力学第二定律解决化学反应进行的方向、程度、相平衡等问题
化学反应进行的快慢即化学反应的速率。 ;化学反应一般原理;2.1 基本概念;2.化学反应进度?;注意:; 例2-1 用c(Cr2O72?) = 0.02000mol?L?1的K2Cr2O7溶液滴定25.00mL c(Fe2+) =0.1200mol?L?1的酸性FeSO4溶液,其滴定反应式为 6Fe2+ + Cr2O72? + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 滴定至终点共消耗25.00mL K2Cr2O7溶液,求滴定至终点的反应进度。
解: ;2.1.2 系统和环境;特 征
系统与环境之间有物质和能量的交换;
系统与环境之间有能量交换但无物质交换;
也称孤立系统,系统与环境之间既无物质交换也无能量交换,是一种理想状态。 ;2.1.3 状态和状态函数;2.1.4 过程与途径; 2.1.5 功和热;注意
Q 和W均不是状态函数,与状态变化的具体途
径有关。因而不能说系统含多少热或功。
如等温过程: Q = 0; 2.1.6 热力学能与热力学第一定律; 在隔离系统中,能的形式可以相互转化,但不会凭空产生,也不会自行消失。;复习
pV=nRT;R = 8.314J?mol?1?K?1
= 8.314Pa?m3?mol?1?K?1
1Pa?m3=1J
压力(压强): p = F/A
1Pa = N?m?2
体积功: W = ?p?V
1J = Pa?m3 ;解:由热力学第一定律
?U(系统) = Q + W
= 250 kJ + (?200 kJ)
= 50 kJ
?U(环境) = Q + W
= (?250 kJ) + 200 kJ
= ?50 kJ
?U(系统)+ ?U(环境)= 0
过程结束后系统净增了50 kJ的热力学能,而环境减少了50 kJ的热力学能,系统与环境的能的总和保持不变,即能量守恒。; 2.2 热化学
热化学就是研究化学反应热效应及其变化规律的科学。;1 恒容反应热 QV; 即 恒容过程中,系统与环境交??的热量与系统的热力学能变相等。 ;2. 恒压反应热Qp与焓变?H;;?U和?H 的关系; 类例2-3 已知乙醇的燃烧反应为
C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l)
在298.15K和100kPa下,1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量,求该反应的?H和?U。;2.2.2 盖斯定律;如同一反应条件下的下列三个反应
C(s) + O2? CO2(g) ?H1
C(s) + 1/2O2? CO(g) ?H2
CO(g) + 1/2O2? CO2(g) ?H3
可设计为:; 也可利用反应方程式:;1 物质的标准态 ;2 摩尔反应焓变?rHm与标准摩尔反应焓变?rH?m;;4 标准摩尔生成焓?fH?m;讨 论;例 下列反应中哪个反应的? rH?m代表AgCl(s)的?fH?m
(a) Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s)
(b) Ag(s) + 1/2Cl2(g) = AgCl(s)
(c) AgCl(s) = Ag(s) + 1/2Cl2(g)
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