无机及分析化学教学课件4溶液中的化学平衡(4)-配位平衡.pptxVIP

配 位 平 衡;8.4 配离子在溶液中的解离平衡;;逐级稳定常数 金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合物， 每一步 都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n) M+L ML， 第一级逐级稳定常数为 ;?4．? 累积稳定常数（β?n）  将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数。 ?最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数： ; ;金属离子的水解效应： 过渡元素的金属离子，尤其在高氧化态时，都有显著的水解作用。 [FeF6]3? Fe3+ + 6F? Fe3+ + 3OH? Fe(OH)3↓ 增大溶液的酸度可抑制水解，防止游离金属离子浓度的降低，有利于配离子的形成。 既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应，但通常以酸效应为主。 ; ; ;例 8-1 在1.00L氨水中溶解0.100 mol AgCl，问氨水的最初浓 度至少应该是多少? 解：溶解反应 AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2 ]+ + Cl? K? = K?f? K?sp = 107.05?10?9.75= 2.00?10?3 假定AgCl溶解全部转化为[Ag(NH3)2]+，忽略[Ag(NH3)2]+的离解，则平衡时[Ag(NH3)2]+的浓度为0.100 mol·L?1,C1?的浓度为0.100 mol?L?1。代入上式得： ;例 8-2 在0.1mol·L?1的[Ag(NH3)2]+溶液中加入KBr溶液，使KBr浓度达到0.1mol·L?1,有无AgBr沉淀生成?已知Kf{[Ag(NH3)2]+} =1.12?107，Ksp(AgBr)=5.0?10?13 解：设[Ag(NH3)2]+配离子离解所生成的c(Ag+)= x mol·L?1， Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 平衡浓度/mol·L?1 x 2x 0.10?x [Ag(NH3)2]+解离度较小，故0.10?x?0.10，代入Kf表达式得 得 x =1.3?10?3mol·L?1，即c(Ag+) =1.3?10?3mol·L?1 c(Ag+)?c (Br-) =1.3?10?3?0.10=1.3?10?4 Ksp(AgBr) 所以有AgBr沉淀产生。 ;3 . 氧化还原反应与配位平衡 在配位平衡系统中如果加入能与中心离子起反???的氧化剂或还原剂，降低了金属离子的浓度，从而降低了配离子的稳定性。 在含配离子[Fe(SCN)6]3?的溶液中加入SnCl2 [Fe(SCN)6]3- 6SCN- + Fe3+ 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 总反应为 2[Fe(SCN)6]3- + Sn2+ 2Fe2+ + 12SCN- +Sn4+; 如果电对中氧化型金属离子形成较稳定的配离子，由于氧化型金属离子的减少，则电极电势会减小。 例如 Fe3+ + e Fe2+ E?(Fe3+/Fe2+)＝0.771V I2 + 2e