无机及分析化学教学课件5定量分析基础(5)-配位滴定法.pptxVIP

配位滴定 Complexometry8．5 配位滴定法 配位化学在分析化学中的应用 定性分析： 一些螯合剂与某些金属离子生成有色难溶的螯合物，可以作为检验离子的特效试剂。 光度分析：利用有色配离子的形成，使分光光度法的应用范围大大地扩展。 配位滴定法： 利用金属离子与配位剂生成配合物的反应来定量测定某一成分的含量。 ? 8．5．1 配位滴定法的特点 配位滴定法常用来测定多种金属离子或间接测定其他离子。 使用的最多的是氨羧配位剂，这是一类以氨基二乙酸基团[—N(CH2COOH)2]为基体的有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子，可以和许多金属离子形成环状的螯合物。 常用的配位剂EDTAEDTA 乙二胺四乙酸　ethylenediaminetetraacetic acidH6Y 2+H5Y +H3Y -H4Y酸性Y 4-H2Y 2-HY 3-分布分数EDTA 各种型体分布图配位性质EDTA 有 6 个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度 （22 oC）H4Y0.2 g / LNa2H2Y111 g / L, 0.3 mol /LEDTA配合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK 15; 配位比简单， 一般为1?1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。配位滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。8．5．4 乙二胺四乙酸配合物的条件平衡常数水解 配位 酸效应 共存离子 混合配位1．酸效应 酸效应系数?Y(H) 未参加配位反应的 EDTA各种存在型体的总浓度c(Y?)与能直接参与主反应的Y4-的平衡浓度c(Y4-)之比酸度升高，酸效应系数?Y(H)增大，与金属离子配位能力越小。 EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 pHlg?Y(H) pH lg?Y(H)pHlg?Y(H) pHlg?Y(H) 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 11.0 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 0.07 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 2．配位效应配位效应系数?M(L) 未与滴定剂Y4-配位的金属离子M的各种存在型体的总浓度c(M?)与游离金属离子浓度c(M)之比羟合效应系数配位效应系数 ?M = ? M(L) + ? M(OH) ?1 例 8-4 计算pH=11.0, c(NH3)=0.10 mol.L-1时的αM值。解： αZn(NH3)+ =1+ c(NH3)β1+c2(NH3)β2+c3(NH3)β3+c4(NH3)β4 =1+102.37-1.0+104.81-2.0+107.31-3.0+109.46-4.0 =1+101.37+102.81+104.31+105.46 =105.49 根据附录，pH=11时，αZn(OH)=105.4 所以αM =αM(L) + αM(OH)?1 =105.49+105.4≈105.7???3.配合物的条件平衡常数（有副反应发生时的稳定常数） lgKf??=lg Kf? – lg?M(L) – lg?Y(H) 副反应系数越大，Kf??越小。这说明了酸效应和配位效应越大，配合物的实际稳定性越小。 例8-5 计算在pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解：已知lg Kf?(ZnY)=16.5 查表可知pH = 2.0 时，lg?Y(H)=13.8, lg?Zn(OH) =0 所以lg Kf??(ZnY)= lg Kf?(ZnY) – lg?Y(H) – lg?Zn(OH) =16.5 – 13.8 – 0 =2.7 Kf??(ZnY)=102.7 pH = 5.0 时， lg?Y(H)= 6.6, lg?Zn(OH)=0所以lg Kf??(ZnY)= lg Kf?