无机及分析化学教学课件5定量分析基础(2)-酸碱滴定.pptxVIP

酸碱滴定 ;滴定管读数可能带来的误差;4.7 酸碱滴定法;化学计量点： c(H+)= 1.0?10?7mol?L?1， pH= 7.00 化学计量点后： HCl 已被完全中和，按过量的NaOH计算 如过量0.02mLNaOH NaOH从计量点前差0.02mL到计量点后过量pH 0.02mL，溶液的pH： 滴定突跃：通常把化学计量点前后滴定剂在?0.1%时溶液pH的急剧变化范围称为滴定突跃。;滴入NaOH 的体积/mL;0.1000 mol?L?1NaOH溶液 滴定20.00mL同浓度HCl溶液的滴定曲线;影响滴定突跃的因素;1.滴定突跃 滴定剂在计量点前不足0.1%和计量点后过量0.1%???起的溶液pH值的突变。 2.选择指示剂的依据 滴定突约的pH值变化范围。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同，但相差不超过?0.02mL，相对误差不超过?0.1%。 3.浓度对滴定曲线的影响　　 浓度越大，滴定突跃越大。;2. 强碱滴定一元弱酸; 化学计量点后： 系统为NaOH+NaAc溶液，按强碱NaOH计算。若NaOH过量0.1%(0.02mL)： pH=9.70 突跃范围： pH =7.74～9.70 讨论： 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH=7.74?2.89 = 4.85 滴加体积：19.98-20.02 mL；?pH=9.70?7.74=1.96 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小(?pH从5.4到1.94) ;NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线; 讨论： 化学计量点后 酸度主要由过量碱的浓度所决定。强碱滴定弱酸滴定突跃明显减小。被滴定的酸愈弱，K?a?，滴定突跃?，甚至没有明显的突跃。当ca为0.10mol?L?1，K?a? 10?9的弱酸就不能直接滴定。 化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这原因主要是缓冲系统的形成。 化学计量点不是中性，而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂。例如酚酞，变色范围pH = 8.0～10.0，滴定由无色→粉红色，也可选择百里酚蓝。 ;一元弱酸(碱)准确滴定的判据 要使终点误差?0.2%;0.1mol·L-1 HCl;3. 多元酸、混酸及多元碱的滴定;能否准确滴定：; 以0.10mol?L?1NaOH溶液滴定同浓度的H3PO4溶液为例。H3PO4在水溶液中存在H3PO4、H2PO4?、HPO42?、PO43?，分布曲线见图4-3。计算可得在pH=4.7，?(H2PO4?)=99.4%，?(H3PO4)=?(HPO42?)=0.3% 即在pH4.7时， H3PO4还剩0.3%，已有0.3%的H2PO4?被中和为HPO42?了。说明多元酸的中和存在交叉现象。已知H3PO4的各级解离常数： pKa1= 2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。 ca?Ka1?10?8, ca?Ka2 ?10?8， Ka1/Ka2?104， ca?Ka3 10?8， H3PO4、H2PO4?可以分步滴定，有两个较为明显的滴定突跃。 HPO42?不能准确滴定。 对多元弱酸：一般最多有两个突跃。;NaOH滴定H3PO4溶液的 滴定曲线;例4-20：0.1mol?L?1氯乙酸(Ka=1.4?10?3)和0.1mol?L?1乙酸(Ka=1.8?10?5)的混合溶液能否分别滴定？ 解： 但;;;4.7.2. 酸碱标准溶液的配制与标定;2. NaOH标准溶液 NaOH具有很强的吸湿性，又易吸收空气中的CO2，与HCl类似，不能直接配制标准溶液，可用基准物质草酸、邻苯二甲酸氢钾等标定。 草酸(H2C2O4?2H2O) K?a1=5.37?10?2，K?a2 =6.1?10?5, K?a1/K?a2104，只能一次性滴定至C2O42?，选用酚酞作指示剂。草酸稳定性较高，但其摩尔质量(126.07g?mol?1)不太大，为减少称量误差，可以多称一些草酸配成较大浓度的溶液，标定时，移取部分溶液。 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 易溶于水，不含结晶水，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量较大(204.2g?mol?1)，是标定碱液的良好基准物质。由于K?a2 =3.9?10?6，滴定产物为邻苯二甲酸钾钠，呈弱碱性，采用酚酞作指示剂。; NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaO