无机及分析化学教学课件5定量分析基础(4)-氧化还原滴定法.pptxVIP

氧化还原滴定法; ;;6.7.1 氧化还原滴定曲线; ; ; ; ; ; ; ;指示剂的半反应为： InOx + ne? = InRed 其能斯特方程为： 随着系统电势的不断变化，指示剂的氧化型和还原型的浓度比也会发生改变，因而使溶液的颜色发生变化。 当c(InOx)/c(InRed)≥10时，溶液呈现氧化型的颜色： 当c(InOx)/c(InRed)≤1/10时，溶液呈现还原型的颜色： 所以指示剂变色的电势范围为： 由于此范围甚小，一般就可用指示剂的条件电极电势来估量指示剂变色的电势范围。; ; ; ;6.7.3 氧化还原滴定前的预处理 ; ; ; ; ; ;; ;2 应用示例 H2O2(Na2O2、BaO2等过氧化物)的测定： 直接滴定 2MnO4? ＋ 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2?+ 8H2O 反应在室温下进行。反应开始速率较慢，但H2O2不稳定，不能加热，随着反应进行，由于生成的Mn2+催化反应，使反应速率加快。 计量关系 1/2n(MnO4?)=1/5n(H2O2) Ca2+的测定： 间接滴定 用C2O42? Ca2+ CaC2O4? H2C2O4 计量关系 n(Ca2+)=n(C2O42?)= 5/2n(MnO4?) w(Ca2+)= n(Ca2+)M(Ca2+)/ms=5c(MnO4?)V(MnO4?)M(Ca2+)/2ms; ;测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。如： ;; ;;;标定时应注意： K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度愈大，反应速率愈快，但酸度太大时，I?容易被空气中的O2所氧化，所以在开始滴定时，酸度一般以0.8～1.0 mol?L?1为宜； K2Cr2O7与KI的反应速率较慢，应将溶液在暗处放置一定时间(~5分钟)，待反应完全后再以Na2S2O3溶液滴定； KIO3与 KI的反应较快，不需放置； 以淀粉作指示剂时，应先以Na2S2O3溶液滴定至溶液呈浅黄色(大部分I2已作用)，然后加入淀粉溶液，用Na2S2O3溶液继续滴定至蓝色恰好消失(呈蓝绿色)，即为终点。淀粉指示剂若加入太早，则大量的I2与淀粉结合成蓝色物质，这一部分碘就不容易与Na2S2O3反应，因而使滴定发生误差。 ;;;;例6-16 有一K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01683 mol?L?1，求其 对Fe和Fe2O3的滴定度。称取含铁矿样0.2801g, 溶解后将溶液中Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去25.60ml。求试样中含铁量，分别以w(Fe)和w(Fe2O3)表示。 解： Cr2O72?+ 6Fe2+ + 14H＋ = 2Cr3＋+ 6Fe3++7H2O n(Fe) = 6n(K2Cr2O7) n(Fe2O3) = 1/2n(Fe) ;