元素的结合规律与赋存方式2.pptx

元素的结合规律与赋存方式 自然界元素结合分两种： 非极性键，一般形成共价键； 极性键，一般形成离子键。 自然界元素结合特点： 多键性和过渡性 自然元素结合的基本规律：元素的地球化学亲和性类质同象晶体场理论对过渡族元素行为的控制（一）元素的地球化学亲和性1 概念在自然体系中元素形成阳离子的能力和所显示出的有选择地与某种阴离子结合的特性，称元素的地球化学亲和性。元素地球化学亲和性的原因： 元素本身性质； 元素结合的物理化学条件元素地球化学亲和性的理解① 丰度因素： Fe的化学制动原理②元素性质：电离能、电负性等③ 反应的能量效应：当发生化学反应时，反应朝自由能减小的方向进行 CaCO3+FeS ? FeCO3+CaS ?ΔG=80.7kJ 例1： 在地壳中某体系内，阴离子S2-不足，地壳中Fe的丰度比Mn高出两个数量级，况且Fe的亲硫性比Mn强。为此在这样的环境下，只能产生Fe的硫化物和Mn的氧化物（硅酸盐）共生现象，绝对不会发生硫锰矿和铁的氧化物共生的现象。这就是化学反应抑制原理在起作用。 FeSiO3+MnS→MnSiO3+FeS (25℃时：?Gr=-11.56 KJ0,反应向右进行）2 元素的地球化学亲和性分类在自然体系中，元素的地球化学亲和性分类主要包括：亲氧性元素、亲硫性元素和亲铁性元素三大类型。（二）亲氧性元素、亲硫性元素1 氧和硫的性质氧和硫某些化学性质参数硫倾向形成共价键（或配价键的给予体）， 氧倾向形成离子键（或部分共价键）2 亲氧性元素（亲石元素）只有能与氧以离子键性结合的金属；亲氧元素：K、Na、Ca、Mg、Nb、Ta、Zr、Hf、REE等；易熔于硅酸盐熔体，主要集中在岩石圈。3 亲硫性元素（亲铜元素）只有能与硫结合形成高度共价键性质的金属；亲硫元素：Cu、Pb、Zn、Au、Ag等；易熔于硫化铁熔体。主要集中于硫化物—氧化物过渡圈。4 控制亲氧、亲硫性元素的性质电负性及离子的键性；电价及其离子半径。（三）亲铁性元素1 亲铁性元素在自然界中以金属状态产出的一种倾向性；2 亲铁性元素基本特征：晶体中所有原子共享自由电子，保持电中性。代表性亲铁元素：铂族、Cu、Ag、Au、Fe、Co、Ni与氧及硫的亲和力均弱，易熔于熔铁；主要集中于铁镍核。（四）自然界元素亲和性的特点 1. 双重性和过渡性： Fe2+, Mn2+低价具亲硫性，如FeS2 , MnS; Fe3+, Mn4+高价具亲氧性，如Fe2O3 , MnO2 Fe, Mn2. 不同价态元素亲和性 举出类似的元素？（二）类质同象地球系统各体系中含量低(0.1%)的元素常不能形成自己的独立矿物，而是分散在其它元素构成的矿物晶格中。KCl晶格中K被Rb置换1）类质同象和固溶体（1） 概念类质同象：某些物质晶体中的部分构造位置随机地被介质中地其他质点（原子、离子、配离子、分子）所占据，结果只引起晶格常数的微小变化，晶体的构造类型、化学键类型等保持不变，这一现象称类质同象。类质同象混入物固溶体（2） 完全类质同象与有限类质同象晶体化学性质相近的元素之间可以充分置换，形成任意比例的固溶体，称完全类质同象。晶体化学性质相差较大的离子间的置换受晶格构造的限制，形成有限类质同象。注意与“同质多象”区分（3） 类质同象概念的理解不同于交代作用。性质相似的元素发生替代，说明类质同象是有条件的。起到性质相同的作用，能决定矿物亚种 。混入物按概率占据相同的位置 。固溶体的晶格常数变化，但变化不大。 （4） 类质同象置换条件半径差别增大代换能力下降? 晶体化学条件 原子或离子半径相近（离子电价和离子类型相同的离子键化合物） ? 物理化学条件组份浓度 —“补偿类质同象”： 一种熔体或溶液中如果缺乏某种组份，当从中晶出包含此种组份的矿物时，熔体或溶液中性质与之相似的其他元素就可以类质同象代换的方式加以补充。如磷灰石Ca[F(PO4)3]的结晶氧化还原电位 还原内生条件: Fe2+(0.83?), Mn2+ (0.91?) 亲密共生 氧化表生条件: Fe3+( 0.76?), Mn4+ (0.52?) 彼此分离 Cu+(0.96?) 和 Na+(0.98?) Hg2+(1.12?) 和 Ca2+ (1.06?)电价相同，半径相似2）控制类质同象置换的晶体化学因素（1） 化学键性——首要条件但在硅酸盐造岩矿物中很少有Cu+、Hg 2+的存在;在硫化物（Cu、Hg）矿物中也不易发现Na+、Ca2+ 为什么？（2） 原子（离子）结合时的几何关系离子键化合物——原子和离子半径相似是重要条件。共价键化合物——键长相似是类质同象置换的重要条件。（3） 化合物的电中性原则——电价补偿类质同象置换质点数目不等的置换，如云母中3Mg2+→2Al3+高电价质点和低电