氧化反应1解析.pptxVIP

第六章 氧化反应; 定义: 狭义：加氧去氢 广义：电子转移，使C上电子云降低; 第一节 烃类的氧化反应;一 苄位烃基的氧化 1.氧化生成醛 （1）反应通式 ;（2）反应机理 ①CAN为氧化剂;②铬酰氯为氧化剂(Etard); 机理:(离子型);（3）影响因素 ①反应温度;②电子效应的影响;（4）应用特点 ①CAN为氧化剂;②CrO3-Ac2O为氧化剂 CrO3/Ac2O/H2SO4试剂，先生成二醋酸酯，再水解成醛;2. 氧化生成酮、羧酸 应用特点; 空气氧化;用硝酸铈铵作氧化剂，苄位亚甲基氧化成酮;SeO2试剂;二 羰基a位活性烃基的氧化;(96%);更常用的氧化方法：采用过氧化钼MoO5、吡啶、六甲基磷酰胺复合物(MoOPH)作试剂。;2.形成1，2-二羰基化合物 (1)反应通式-Riley氧化;（2）反应机理;（3）应用特点;三 烯丙位烃基的氧化; ① 氧化双键碳上取代基较多的一边的烯丙位烃基; ② 在不违背上述规则情况下的氧化顺序:  CH2CH3CHR2;③当上述两规则有矛盾时,一般遵循(1);⑤末端双键氧化时，发生烯丙位重排，羟基引入末端;2 CrO3-吡啶复合物(Collins试剂);3. 用过酸酯氧化;脂肪族烯烃氧化时，发生异构化作用;?第二节 醇的氧化 —伯、仲醇被氧化成醛、酮 1、铬酸为氧化剂 ;